二硫代化合物存在下苯乙烯和（甲基）丙烯酸酯类单体的活性自由基聚合研究

摘要

本论文主要研究工作如下： 1．以硫氰酸亚铜为催化剂，在常规加热和微波辐照加热下，进行了ATRP的研究，结果发现，微波辐射能显著加速聚合发应，相同聚合条件下微波辐照时的表观聚合速率是常规加热下的6．8倍。同时发现微波辐射能显著降低聚合体系中的催化剂用量。 2．将多种配体，如嗡盐、三(3，6一二氧杂庚基)胺、芳香族有机酸等应用于铁催化体系的(反向)原子转移自由基聚合。通过对新型配体参与的原子转移自由基体系的动力学研究，证实了以三(3，6一二氧杂庚基)胺、均苯四甲酸为配体的铁催化聚合体系具有较好的活性／可控聚合特征。3，5一吡啶二甲酸(PDA3)，2，5一噻吩二甲酸，以及异喹啉酸的催化效果要好于其他的(一)二元酸配体。以合适结构的嗡盐为配体的聚合体系也具有活性／可控聚合特征。 3．首次尝试用2一溴2一硝基丙烷引发苯乙烯原子转移自由基聚合研究。结果发现引发剂中的硝基可能与铜离子发生了络合反应，导致引发反应不充分，聚合反应体系引发效率不高。 4．合成了一系列偶氮苯结构的ATRP引发剂，引发了甲基丙烯酸甲酯的ATRP聚合，得到了端基含偶氮苯结构的聚合物，研究了偶氮引发剂结构对聚合可控度的影响。结果表明，由于卤原子与偶氮苯基距离较远以及溶解性较好，当使用带有长链烷烃的偶氮苯酯作引发剂时反应速率最快，引发效率最高。 5．用偶氮苯引发剂引发了偶氮苯单体的ATRP聚合，得到了结构精致的偶氮苯聚合物，用该聚合物制成的薄膜可以用于制备表面起伏光栅。

目录

文摘

英文文摘

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第一章文献综述

第二章本论文的目的及意义

第三章实验部分

第四章以α-N,N-二乙基二硫代氨基甲酸基代丁酸乙脂为引发剂的苯乙烯的ATRP

第五章N,N-二烷基二硫代氨基甲酸苄脂系列为引发剂的苯乙烯的原子转移自由基聚合

第六章N,N-二乙基二硫代氨基甲酸萘苄酯引发下苯乙烯的原子转移自由基聚合

第七章含DC基团光活性Iniferter试剂引发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的ATRP

第八章二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)引发苯乙烯的ATRP

第九章N-溴代丁二酰亚胺引发下的苯乙烯的原子转移自由基聚合

第十章N,N-二烷基二硫代氨基甲酸铜催化下甲基丙烯酸甲酯的反向ATRP

第十一章CPDN调控下丙烯酸-2-萘酯的RAFT聚合

第十二章Ni(dtc)2和Co(dtc)2存在下MMA的RAFT聚合

第十三章全文总结

参考文献

在读期间已发表或录用的论文目录（2001.9-2006.6）

致谢