NCN钳形铑化合物催化1,3-端基二炔与三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应

摘要

本论文对手性双（咪唑啉）苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成和表征进行了研究，并考察了该类钳形金属化合物催化的1,3-端基二炔与三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应。
　　1.手性双（咪唑啉）苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成和表征
　　以1,3-苯二甲酰氯、5-硝基-1,3-苯二甲酰氯或5-叔丁基-1,3-苯二甲酰氯和手性双苯基氨基醇为起始原料，经过三步反应合成了一系列手性双咪唑啉配体(Phebim)5。以三水合三氯化铑为铑源，在甲醇中与配体反应，通过C-H键活化机理，成功制备得到钳形铑-氯化合物(Phebim-Rh-Cl)6(Scheme1)。铑-氯化合物与醋酸银在二氯甲烷中反应，进一步转化为铑-醋酸根化合物(Phebim-Rh-OAc)1。其中1a-1c与(-)-1a-(-)-1c互为对映异构体。所有新化合物均经过了1HNMR、13CNMR和高分辨质谱（钳形铑化合物6和1经过了元素分析）的表征以确定结构。
　　2.1,3-端基二炔化合物与三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应
　　探索了钳形铑(Ⅲ)化合物(Phebim-Rh-OAc)在1,3-端基二炔与三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应中的催化性能，在优化的反应条件下扩展了21个底物，以高达99％的产率和高达99%的 ee值得到了具有光学活性的α-三氟甲基α-（1,3-二炔）叔醇化合物(Scheme2)。将部分反应产物进行结构修饰、培养晶体，经X-晶体衍射法确定其绝对构型。其中，在相同的催化体系下使用1a-1c和(-)-1a-(-)-1c催化反应，得到构型相反的产物。所有得到的新化合物均经过了核磁氢谱、碳谱以及高分辨质谱的测试以确定其结构。

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第一章 前 言

1.1 引言

1.2 羰基化合物的不对称炔基化反应简介

1.3 金属有机试剂催化的不对称炔基化反应

1.4 本论文的设计和思路

参考文献

第二章 手性双（咪唑啉）苯NCN钳形铑(III)化合物的合成与表征

2.1 研究背景

2.2 手性双（咪唑啉）苯NCN钳形铑化合物的合成

2.3 手性双（咪唑啉）苯NCN钳形铑化合物的表征

2.4 实验部分

参考文献

第三章 1,3-端基二炔与三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应

3.1 研究背景

3.2 反应条件优化

3.3 反应底物扩展

3.4 催化产品衍生物的单晶结构

3.5 实验部分

参考文献

总结论

附图（部分新化合物的核磁共振谱图及高效液相色谱图）

个人简历

在学期间发表的学术论文及研究成果

致谢