卤代水杨醛及其席夫碱铜、镍配合物的合成、晶体结构及性质研究

摘要

氨基酸席夫碱和含硫席夫碱过渡金属配合物因具有较好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性而成为近年来的研究热点之一。-SO3基团由于配位方式多样化并具有灵活性和可修饰性，有关磺酸的配位化学的研究近年来正逐渐升温。卤键在当代分析化学、化学生物学、晶体工程和超分子化学等众多领域起着相当重要的作用。本文选用牛磺酸、氨基甲磺酸和卤代水杨醛为前体，以期对磺酸的配位化学以及卤键作用进行系统的研究，揭示其中的一些规律。本文合成了十个未见报导的配合物，通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等方法进行了结构分析和表征，并研究了部分配合物的抗菌活性。它们是：Ⅰ[Cu(L1)(H2O)]2，ⅡCu(L2)(H2O)，Ⅲ[Ni(L3)2(COO)]，ⅣCu(L4)(DMF)，V[Ni(L1)(Phen)(H2O)]2，Ⅵ[Ni(L3)(Phen)(H2O)]2，Ⅶ[Ni(Ⅱ)(L5)(Phen)(H2O)]3，ⅧCu2(L3)2(bipy)(DMF)2，ⅨCu(L6)2，X Ni(L6)2(DMSO)2。 Ⅰ属单斜晶系，空间群P21/c，中心铜离子与席夫碱的O，O，N原子和H2O的O原子以及桥连磺酸O原子配位形成四方锥构型。磺酸O原子把相邻的两个铜原子连接成中心对称的双核铜配合物，分子间丰富的水分子通过氢键形成了有趣的一维水链，分子间多种氢键作用把配合物连接成三维结构。Ⅱ属三斜晶系，空间群P1配位环境与Ⅰ相同，磺酸O原子把相邻的铜原子连接形成一维链状构型。分子间氢键作用把一维链进一步连接成三维结构。对Ⅰ、Ⅱ进行了抗菌活性实验，研究表明Ⅰ、Ⅱ具有较好的抗菌活性。 Ⅲ属三方晶系，空间群R3，中心镍离子与两个L3的酚O，N原子以及乙酸O，O原子配位形成八面体构型。分子间卤键作用把配合物连接成二维网状结构。Ⅳ属三斜晶系，空间群PI中心铜离子与L4的O，O，N原子和DMF的O原子配位形成平面四边形构型。分子间氢键作用把配合物连接成二维网状结构。 Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ都属三斜晶系，空间群PI中心镍离子与席夫碱的O，O，N原子和Phcn的N，N原子以及一个H2O的O原子配位，形成八面体构型。Ⅴ、Ⅵ通过氢键作用连接成二维网状结构，Ⅶ通过卤键作用连接成二维网状结构。Ⅷ属单斜晶系，空间群P21/c，中心铜离子与席夫碱的O，O，N原子和一个桥连bipy的N原子以及一个DMF的O原子配位，形成四方锥构型。桥连bipy的N原子把相邻的两个铜原子连接形成中心对称的双核铜配合物，分子间多种氢键作用把配合物连接成三维结构。 Ⅸ属正交晶系，空间群尸Pbca，中心铜离子与两个L6的O，O原子配位形成平面四边形构型。X属单斜晶系，空间群P21/c，中心镍离子与两个L6的O，O原子和两个DMSO的O原子配位形成八面体构型。它们都通过氢键和卤键的作用连接成二维网状结构。

目录

文摘

英文文摘

声明

论文相关配体和溶剂的缩写以及结构图

第1章绪论

1.1席夫碱配合物的研究进展

1.1.1席夫碱配合物的合成

1.1.2席夫碱及其配合物的应用

1.2磺酸配合物的研究进展

1.3配合物结构中的弱相互作用

1.3.1氢键的研究现状

1.3.2卤键作用的研究现状

1.4本文的主要研究内容及研究意义

1.4.1本论文的研究内容及方法

1.4.2本论文的研究特点以及意义

第二章卤代水杨醛缩牛磺酸席夫碱铜配合物的合成及晶体结构

2.1引言

2.2主要仪器与主要试剂

2.3配体L1、L2的合成及表征

2.3.1 5-溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱(K2(L1))的合成与表征

2.3.2 3，5-二氯水杨醛缩牛磺酸席夫碱(K2(L2))的合成与表征

2.4配合物Ⅰ的合成及晶体结构

2.4.1配合物Ⅰ的合成及单晶培养

2.4.2配合物Ⅰ的晶体结构测定及解析

2.4.3配合物Ⅰ的晶体结构描述

2.5配合物Ⅱ的合成及晶体结构

2.5.1配合物Ⅱ的合成及单晶培养

2.5.2配合物Ⅱ的晶体结构测定及解析

2.5.3配合物Ⅱ的晶体结构描述

2.6配合物Ⅰ和Ⅱ的抗菌活性研究

2.6.1实验仪器及试剂

2.6.2实验方法

2.6.3结果与讨论

2.7本章小结

第3章卤代水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱镍、铜配合物的合成及晶体结构

3.1引言

3.2主要仪器与主要试剂

3.3配体L3、L4的合成与表征

3.3.1 5-溴水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱(K2(L3))的合成与表征

3.3.2 3，5-二溴水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱(K2(L3))的合成与表征

3.4配合物Ⅲ的合成及晶体结构

3.4.1配合物Ⅲ的合成及单晶培养

3.4.2配合物Ⅲ的晶体结构测定及解析

3.4.3配合物Ⅲ的晶体结构描述

3.5配合物Ⅳ的合成及晶体结构

3.5.1配合物Ⅳ的合成及单晶培养

3.5.2配合物Ⅳ的晶体结构测定及解析

3.5.3配合物Ⅳ的晶体结构描述

3.6本章小结

第4章卤代水杨醛缩含磺酸根氨基酸席夫碱三元配合物的合成及晶体结构

4.1引言

4.2主要仪器与主要试剂

4.3配体L1、L3、L5的合成

4.3.1 5-溴水杨醛缩牛磺酸席夫碱(K2(L1))的合成与表征(见2.3.1)

4.3.2 5-溴水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱(K2(L3))的合成与表征(见3.3.1)

4.3.3 3，5-二氯水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱(K2(L5))的合成与表征

4.4配合物Ⅴ的合成及晶体结构

4.4.1配合物Ⅴ的合成及单晶培养

4.4.2配合物Ⅴ的晶体结构测定及解析

4.4.3配合物Ⅴ的晶体结构描述

4.5配合物Ⅵ的合成及晶体结构

4.5.1配合物Ⅵ的合成及单晶培养

4.5.2配合物Ⅵ的晶体结构测定及解析

4.5.3配合物Ⅵ的晶体结构描述

4.6配合物Ⅶ的合成及晶体结构

4.6.1配合物Ⅶ的合成及单晶培养

4.6.2配合物Ⅶ的晶体结构测定及解析

4.6.3配合物Ⅶ的晶体结构描述

4.7配合物Ⅷ的合成及晶体结构

4.7.1配合物Ⅷ的合成及单晶培养

4.7.2配合物Ⅷ的晶体结构测定及解析

4.7.3配合物Ⅷ的晶体结构描述论

4.8本章小结

第5章卤代水杨醛镍、铜配合物的合成及晶体结构

5.1引言

5.2主要仪器与主要试剂

5.3配合物Ⅸ的合成及晶体结构

5.3.1配合物Ⅸ的合成及单晶培养

5.3.2配合物Ⅸ的晶体结构测定及解析

5.3.3配合物Ⅸ的晶体结构描述

5.4配合物Ⅹ的合成及晶体结构

5.4.1配合物Ⅹ的合成及单晶培养

5.4.2配合物Ⅹ的晶体结构测定及解析

5.4.3配合物Ⅹ的晶体结构描述

5.5本章小结

第6章全文总结

致谢

参考文献

附录

个人简历、攻读硕士学位期间已发论文情况：