镍催化卤代芳烃与烯丙基卤化物的偶联反应研究

摘要

异戊二烯基芳烃类化合物广泛存在于天然产物中，具有重要的生物和药理活性。在制备异戊二烯基芳烃的方法中，引入异戊二烯基或3，3-二取代烯丙基官能团时，区域选择性的控制是巨大的挑战。镍催化剂价格便宜，已经被广泛应用在有机反应中构建C-C和C-杂原子键，因此镍催化直接交叉偶联反应构建C-C方法取得广泛的关注。本文中介绍了镍催化的卤代芳烃与多取代烯丙基卤化物在温和条件下，通过直接的交叉偶联反应生成多取代烯丙基芳烃的方法。主要有两部分内容:
　　1.介绍了金属催化的烯丙基取代反应研究进展，并且详细的介绍了钯催化烯丙基化反应;其它的金属钼、铱、铜、镍、铑和钌催化烯丙基化反应也做了简单介绍。在钯催化的烯丙基化反应中，系统的总结烯丙基亲电试剂，其主要包括烯丙基醚、烯丙基酯、烯丙基砜、烯丙基卤、烯丙基醇和烯丙基胺化合物。
　　2.介绍了镍催化的卤代芳烃与多取代的烯丙基卤化物在温和条件下，通过直接的交叉偶联反应生成烯丙基芳烃的方法。该反应具有反应条件温和，原料价格便宜，底物范围广泛。同时通过镍直接催化偶联合成姜黄素的异戊二烯基衍生物PCRM，它具有抗癌和消炎的药物活性。

目录

声明

摘要

第一章 前言

1．1 异戊二烯基类化合物的简介

1．2 金属催化烯丙基化反应简介

1．2．1 金属催化烯丙基化反应机理研究

1．2．2 钯催化烯丙基化反应

1．2．3 钼催化烯丙基化反应

1．2．4 铱催化烯丙基化反应

1．2．5 铜催化烯丙基化反应

1．2．6 镍催化烯丙基化反应

1．2．7 铑催化烯丙基化反应

1．2．8 钌催化烯丙基化反应

1．3 本章小结及论文主要研究内容

参考文献

第二章 镍催化卤代芳烃与烯丙基卤化物的偶联反应研究

2．1 课题的提出

2．2 课题设计、结果和讨论

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 反应底物拓展

2．2．3 镍催化烯丙基偶联反应的应用研究

2．2．4 反应机理的探索

2．3 本章小结

参考文献

第三章 实验内容

3．1 实验仪器及试剂处理

3．2 合成配体L1-L6的方法

3．2．1 合成配体L1

3．2．2 合成配体L2

3．2．3 合成配体L3

3．2．4 合成配体L4

3．2．5 合成配体L5

3．2．6 合成配体L6

3．3 多取代烯丙基卤代物的合成

3．3．1 多取代烯丙基溴的一般合成方法

3．3．2 多取代烯丙基氯的一般合成方法

3．4 合成化合物3a-q的一般方法

3．5 合成化合物5a-b的一般方法

3．6 反应应用化合物PCRM的合成

参考文献

第四章 结论与展望

化合物一览表

致谢

附图

硕士期间发表的论文