有机高价碘试剂催化氧化苄基sp3C-H键的应用研究

摘要

本论文共分为两章。第一章首先介绍了有机高价碘化合物的发展历史以及作为一种绿色试剂，与金属氧化剂相比较，如汞盐Hg(Ⅱ），铊盐Tl(Ⅲ)和铅盐Pb(Ⅳ)等的反应性能相似，但具有反应条件温和，选择性高，对环境有好等优点。其次对重点关注的三价碘试剂做了系统的分类及其最新应用的摘要。尤其在对本论文实验所涉及的二羧酸芳基碘(PIDA/PIFA)做了较丰富的文献综述。此外对二羧酸芳基碘加以修饰得到的固载型二羧酸芳基碘并配伍离子液体在有机合成中的应用，不仅克服了两相反应的缺点，而且延长了高价碘试剂的使用寿命。最后将近年来使用催化量的有机高价碘试剂代替化学计量的有机高价碘试剂参与反应的方法应用到本论文的课题研究中。
　　第二章分为两部分，第一部分对苄基sp3碳氢键活化氧化的现状做了分析，采用过渡金属催化氧化底物生成相应的芳香酮是目前研究的方法之一，利用高价碘试剂实现转化不仅可以得到满意的收率，而且符合绿色化学的要求。实验部分，重点探讨了采用催化量二醋酸碘苯在两套方案下，对苄基类化合物的氧化。在大量实验中，通过对温度、溶剂、反应物配比、反应时间等条件的摸索与筛选，得到反应的最优化条件，在此基础上对反应底物进行了拓展，得到了较理想的产率，并且对反应机理做出了合理的推断。该研究成果扩大了催化量有机高价碘试剂在有机合成中的应用范围。论文的最后部分列出了主要化合物的熔点、1H和13C核磁共振谱图等实验数据。

目录

声明

摘要

第一章 高价碘化合物在有机反应中的应用研究

1．1 前言

1．2 有机三价碘试剂的分类、结构特征和性质

1．3 二羧酸芳基碘(PIDA／PIFA)在有机合成中的应用

1．3．1 二羧酸芳基碘的反应

1．3．2 固载型二羧酸芳基碘及离子液体在有机合成中的应用

1．4 三价碘试剂在有机合成中的催化作用

1．4．1 催化量有机碘试剂与计量氧化剂配伍参与的循环氧化反应

第二章 苄基碳氢键活化氧化的研究

2．1 研究背景

2．1．1 金属参与的催化氧化

2．1．2 非金属体系下的氧化

2．2 过氧叔丁醇参与的催化氧化反应

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 底物拓展

2．2．3 反应机理

2．2．4 小结

2．3 溴化钾参与的催化氧化反应

Ⅰ．碘苯作为催化剂的水相反应

Ⅱ．二醋酸碘苯作为催化剂的有机相反应

实验部分

参考文献

攻读学位期间发表的学术论文目录

致谢

附录