钯催化分子内C-N键偶联生成2-芳酰基吲哚及氮杂环丙烷[3+2]环加成反应研究

摘要

本论文分为两部分:1.钯催化的分子内C-N键偶联环合生成2-芳酰基吲哚化合物反应研究;2.氮杂环丙烷和丙烯酸乙酯的[3+2]环加成反应研究。
　　第一部分包括三章内容:第一章综述了2-芳酰基吲哚化合物的生物活性及其常见的合成方法;第二章介绍了钯催化分子内碳-氮键偶联反应，因其反应条件温和、操作简单，被广泛应用于咔唑、吲哚酮、吲哚啉等吲哚衍生物的合成;第三章设计了以(Z)-4-甲基-N-（3-氧代-1，3-二苯基丙-1-烯-2-基）苯磺酰胺为底物的钯催化分子内C-N键偶联反应路线，产物为2-芳酰基吲哚化合物。该方法实现了α，β-脱氢氨类化合物的分子内C-N偶联反应，提供了一种合成2-芳酰基吲哚的新方法。通过对反应条件的考察，得出了最佳的反应条件。同时扩展了反应底物，合成了11个2-芳酰基吲哚化合物，收率41-82％。与传统方法相比，该方法以氧气为氧化剂，具有较高原子经济性。
　　第二部分介绍了氮杂环丙烷与不饱和双键的[3+2]环加成反应形成杂环化合物的研究，并设计了以苯基（3-苯基氮丙啶-2-基）甲酮和丙烯酸乙酯为底物的[3+2]环加成反应直接生成多取代吡咯化合物反应路线。考察了催化剂、溶剂、反应温度和添加剂对环加成反应的影响。该方法优点在于提供一种新的合成多取代吡咯方法，无需金属催化剂的参与，但反应收率和产物选择性一般，有待进一步的研究。

目录

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论文说明

致谢

摘要

缩略词简表(Abbreviations)

前言

第一章 2-芳酰基吲哚类化合物的生物活性及合成方法研究

1．2．1 微管蛋白抑制剂

1．2．2 血小板衍生生长因子受体抑制剂

1．2．3 组蛋白去乙酰化酶抑制剂

1．3 2-芳酰基吲哚化合物合成方法

1．3．1 有机锂试剂参与的酰基化反应

1．3．2 邻硝基苯乙烯衍生物参与的反应

1．3．3 α-取代的苯乙酮参与的反应

1．3．4 过渡金属催化的C-H活化反应

1．3．5 碘单质催化反应

1．4 选题内容及选题意义

第二章 钯催化的分子内C-N偶联反应研究

2．2．1 钯催化碳氮偶联反应形成咔唑化合物

2．2．2 钯催化碳氦偶联反应形成吲唑化合物

2．2．3 钯催化碳氮偶联反应形成吲哚酮化合物

2．2．4 钯催化碳氮偶联反应形成吲哚啉化合物

2．2．5 钯催化碳氮偶联反应形成吲哚类化合物

本章小结

第三章 钯催化分子内C-N偶联反应合成2-芳酰基吲哚

3．1 钯催化分子内C-N偶联反应实验设计

3．2 实验条件的优化

3．2．1 温度对反应的影响

3．2．2 溶剂对反应的影响

3．2．3 催化剂和氧化剂对反应的影响

3．2．4 催化剂、添加剂和溶剂用量对反应的影响

3．3 底物对反应的影响

3．4 反应机理的提出

3．5 实验内容

3．5．1 原料的制备过程

3．5．2 溴化试剂的制备

3．5．3 查尔酮的制备

3．5．5 2-芳酰基吲哚化合物合成

3．6 化合物表征

本章小结

第四章 氮杂环丙烷[3+2]环加成反应研究

4．1 氮杂环丙烷及其在合成方面的研究

4．2 氮杂环丙烷与不饱和双键环加成反应的研究

4．3 氮杂环丙烷课题内容提出及选题意义

4．4 实验条件的优化

4．4．1 铜催化剂对反应的影响

4．4．2 溶剂和添加剂对反应的影响

4．4．3 其他金属催化剂对反应的影响

4．5 反应机理的探讨

4．6 实验内容

4．6．1 氮杂环丙烷的合成

4．6．2 氮杂环丙烷与丙烯酸乙酯的[3+2]环加成反应

4．7 化合物表征

本章小结

总结与展望

参考文献

硕士期间发表的论文和专利