间甲氧基苯磺酰氯合成工艺研究

摘要

有机中间体是重要的精细化学品,而用作染料及医药中间体间甲氧基苯磺酰氯现有合成工艺复杂,收率较低,限制了它的进一步应用和发展.该文研究了以间氨基苯磺酸为原料,通过重氮化、重氮盐水解、甲基化及氯磺化过程制取间甲氧基苯磺酰氯的工艺,在最佳工艺条件下,各步反应总收率74.27％,产品纯度98.06％,纯收率达72.83％,较文献值增加了24.44％.通过正交试验与单因素考核,确立了间甲氧基苯磺酰氯合成最佳工艺条件,即:重氮化用硫酸与间氨基苯磺酸摩尔比为3.0:1.0,重氮化反应时间为2hr,重氮化温度为9℃,亚硝酸钠与间氨基苯磺酸的摩尔比为1.05:1.0,间氨基苯磺酸的浓度为1.39摩尔/升,重氮化硫酸浓度为75％(wt％);水解温度为90℃,水解用稀硫酸浓度10％(wt％),水解反应时间为2hr;甲基化反应温度为85℃,硫酸二甲酯与间羟基苯磺酸的摩尔比为1.0:1.0,氢氧化钠与间羟基苯磺酸的摩尔比为1.20:1.00,反应时间为3hr;氯磺化温度为75℃,氯磺酸与间甲氧基苯磺酸钠的摩尔比为6.0:1.0,氯化亚砜与间甲氧基苯磺酸钠的摩尔比为3.0:1.0,氯磺化反应时间为3h,水解温度5℃,水解稀硫酸浓度75％(wt％).研究了基于过量溴代法的间羟基苯磺酸化学分析方法,基于蔡赛尔法(Zeisel)的间甲氧基苯磺酸钠的化学分析方法以及基于银量法的间甲氧基苯磺酰氯的分析方法.

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

1.1项目研究背景

1.2合成机理

1.2.1苯环上的甲氧基化

1.2.2苯环上的氯磺化过程

1.3间甲氧基苯磺酰氯合成工艺

1.3.1基于酚烷基化的合成工艺

1.3.2基于卤原子烷氧基化合成工艺

1.3.3基于硝基烷氧基化合成工艺

1.4间甲氧基苯磺酰氯合成工艺述评

1.4.1酚羟基烷基化工艺特点

1.4.2基于氯原子烷氧基化合成工艺特点

1.4.3基于硝基烷氧基化合成工艺特点

1.5小结

第二章间氨基苯磺酸重氮化反应研究

2.1目的和意义

2.2研究方案及装置

2.2.1反应原理

2.2.2研究方案确定

2.2.3装置及方法

2.2.4试验试剂

2.2.5分析方法

2.2.6间氨基苯磺酸重氮化正交过程

2.2.7重氮化过程最优参数确定

2.3小结

第三章间氨基苯磺酸重氮盐水解反应研究

3.1目的和意义

3.2研究方案及装置

3.2.1反应原理

3.2.2研究方案确定

3.2.3装置及方法

3.2.4试验试剂

3.2.5产品分析

3.2.6间氨基苯磺酸重氮盐水解正交过程

3.2.7重氮盐水解过程最优参数确定

3.3小结

第四章间甲氧基苯磺酸合成研究

4.1目的和意义

4.2研究方案及装置

4.2.1反应原理

4.2.2研究方案确定

4.2.3装置及方法

4.2.4实验试剂

4.2.5产品分析

4.2.6间羟基苯磺酸钠甲基化正交过程

4.2.7间羟基苯磺酸钠甲基化过程最优参数确定

4.3小结

第五章间甲氧基苯磺酰氯合成研究

5.1目的及意义

5.2研究方案及实验装置

5.2.1反应原理

5.2.2研究方案确定

5.2.3装置及方法

5.2.4试验试剂

5.2.5产品分析

5.2.6间甲氧基苯磺酸钠氯磺化正交过程

5.2.7间甲氧基苯磺酸钠氯磺化最优参数确定

5.2.8氯磺化过程水解工艺优化

5.3小结

第六章误差分析与重复试验

6.1误差分析

6.2重复试验

本文结论

参考文献

附录1

致谢