典型手性除草剂2，4-滴丙酸和异丙甲草胺的对映体拆分及选择性环境行为研究

摘要

本文主要围绕它们在环境行为中的对映体选择性展开相关研究。　　从手性污染物的分离分析、环境中对映异构体混合物的定量方法、微生物对手性污染物的选择性降解以及手性污染物在环境中的富集等四个方面的文献着手对近年来国内外相关研究成果进行了综述。　 以酯化的苯氧丙酸类除草剂2,4-滴丙酸(DCPPM)为对象研究了它在微生物降解过程中的对映体选择性：首先选择了合适的GC和HPLC手性柱，在此基础上通过色谱条件的优化，建立了较为理想的分析方法，DCPPM都基本上达到了基线分离；其次通过对取自绍兴污水处理厂的活性污泥的驯化和分离纯化得到1株能以DCPPM为唯一碳源的菌株DP；我们通过DCPPM两个对映异构体组分的改变来描述其生物降解过程中的对映体选择性：　　 光谱学研究表明2,4-滴丙酸的外消旋体及其R型有效体与过氧化氢酶之间的相互作用存在着差异：腐殖酸作用下的R-DCPP对农药的抑制作用主要是反竞争抑制。　 我们利用非手性液相色谱研究了异丙甲草胺及其有效S体在土壤中降解的差异性，而在灭菌土中它们的降解过程非常相似，因此姑且认为这个过程是非对映体选择性的。由于灭菌土基本上已经不存在活体微生物，所以可以得出结论：手性化合物的对映体选择性降解一般情况下都是由生物降解引起的。

目录

文摘

英文文摘

第一章手性污染物的分离与环境行为研究进展

1前言

2对映体的分离与分析

2.1色谱手性识别机理

2.2液相色谱法

2.3气相色谱法

2.4毛细管电泳(CE)

2.5超临界流体色谱法

2.6纸色谱(PC)和薄层色谱(TLC)

2.7毛细管电色谱法(CEC)

2.8高效膜色谱(HPMC)

3环境分析中对映异构体混合物的定量方法

3.1对映体比率(er和ER)

3.2对映体过剩(ee)

3.3对映体分数(EF)

3.4 ER与ee及EF之间关系

4微生物对手性污染物的选择性降解

4.1天然水体中微生物对手性污染物的选择性降解

4.2土壤和污水污泥中微生物对手性污染物的选择性降解

4.3对映体选择性酶

4.4手性污染物的气-水交换过程行为

5手性污染物在环境中的富集

5.1外消旋体的偏离

5.2恒定的对映体分数

5.3模式设计

5.4氯丹化合物的立体化学识别

5.5外消旋体的屏蔽作用

5.6手性富集过程

参考文献

第二章淤泥优势菌对2，4-滴丙酸甲酯的对映体选择性降解

1前言

2分析方法的建立

2.1实验材料

2.2实验仪器

2.3菌种的驯化和筛选分离

2.4生物降解实验

2.5样品前处理

2.6手性色谱分离和分析条件

3优势菌DP对DCPPM的对映体选择性降解

3.1手性色谱分离

3.2对映体选择性生物降解

参考文献

第三章2，4-滴丙酸（DCPP）对过氧化氢酶活性的对映体选择性影响研究

1前言

2实验原理(动力学测定)

2.1米氏方程的推导

2.2 Lineweaver-Burk法获得动力学参数

2.3过氧化氢酶活性的表征

3实验仪器与试剂

3.1实验仪器

3.2实验试剂

4 rac-DCPP和R-DCPP与过氧化氢酶的相互关系

4.1实验方法

4.2结果和讨论

5腐殖酸作用下rac-DCPP和R-DCPP对过氧化氢酶活性的影响

5.1腐殖酸作用后不同浓度农药对酶的抑制

5.2腐殖酸作用后农药对酶动力学的影响

参考文献

第四章异丙甲草胺在土壤中的对映体选择性降解

1前言

2分析方法的建立

2.1试剂

2.2仪器及色谱条件.

3外消旋型和S型异丙甲草胺在土壤中的降解

3.1土壤采集

3.2试剂与仪器

3.3降解试验

3.4无菌培养

3.5农药的残留提取

4结果与讨论

参考文献

第五章结论与未来工作展望

Ⅰ本文主要结论

1微生物降解

2 rac-DCPP和R-DCPP与过氧化氢酶之间相互关系的差异性

3土壤降解

Ⅱ未来工作展望

致谢

附录：攻读博士期间发表论文