亚甲基环丙烷及其衍生物与磷、硫、硒化合物选择性反应的研究

摘要

亚甲基环丙烷是一类具有高度分子内张力的有机化合物,其分子内张力的释放为其进行化学反应提供了一个驱动力,从而使得其可以在温和条件下发生许多有趣的化学反应。近年来,有关亚甲基环丙烷的研究被广泛的报导。由于在有机合成以及制药工业中具有广泛的应用价值,元素有机化合物也非常重要并且长期以来一直被化学家们研究着。鉴于此,对亚甲基环丙烷衍生物与元素有机化合物的反应的研究,将是一个有价值并且有趣的课题。本论文,将报导亚甲基环丙烷衍生物与含有磷、硫以及硒的元素有机化合物的反应。全文共分六个部分。 一、亚甲基环丙烷衍生物以及磷、硫、硒元素化学研究背景简介。 二、研究了亚甲基环丙烷衍生物与亚磷酸二乙酯的反应,包括自由基加成反应和亲电加成反应。提供了合成3,4-二氢-2-萘磷酸二乙酯以及顺反选择性地合成亚磷酸高烯丙酯的合成方法。 三、研究了亚甲基环丙烷衍生物与苯硫酚的自由基加成反应。提供了合成3-苯硫基-1,2-二氢萘的合成方法。 四、研究了亚甲基环丙烷衍生物与二苯基二硒醚的反应。发现在光照下,二者可以发生自由基加成反应,提供了合成2,4-二苯硒基-1-丁烯衍生物的合成方法。并且发现,在醋酸铜作用下,可以发生单电子转移反应,根据反应条件的不同,可以分别生成1-苯硒基环丁烯衍生物和2-苯硒基-1,3-丁二烯衍生物。并且开发出了由2,4-二苯硒基-1-丁烯衍生物被尿素双氧水结晶选择性氧化消除4-位上的苯硒基,合成2-苯硒基-1,3-丁二烯的简便方法。 五、研究了连有醛基的亚甲基环丙烷衍生物与硫代酰胺及硒代酰胺的Michael加成-亲核加成反应。提供了合成含有三元螺环的杂环化合物的简便方法。 六、研究了联烯的亲电加成反应。提供了合成烯丙基衍生物的简便方法。并且发现,将底物拓展为1-环丙基联烯后,可以高立体选择性的得到官能化的共轭二烯衍生物。并且通过进一步的研究发现,该反应的顺反选择性,取决于亲电基团的位阻大小。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章 前言

第2章 亚甲基环丙烷衍生物与亚磷酸二乙酯的反应

第3章 亚甲基环丙烷衍生物与苯硫酚的反应

第4章 亚甲基环丙烷衍生物与二苯基二硒醚的反应

第5章 带有吸电子基团的亚甲基环丙烷衍生物的Michael加成—亲核加成反应

第六章 底物拓展——联烯以及1-环丙基联烯的亲电加成反应

实验部分

参考文献

博士期间已发表和待发表的论文

致谢