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【6h】

N-杂环卡宾镍、银、金配合物的合成、结构和性质的研究

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第1章 前言

1.1 N-杂环卡宾过渡金属化合物的一般合成方法

1.2 N-杂环卡宾镍配合物的应用

1.3 N-杂环卡宾银、金配合物的应用

1.4选题意义及设计思路

第2章 Pincer型N-杂环卡宾烯基镍配合物的合成、表征以及在Kumada反应中的应用

2.1引言

2.2 N-杂环卡宾镍配合物的合成

2.3 N-杂环卡宾镍配合物的单晶结构表征

2.4 N-杂环卡宾镍配合物催化的Kumada反应的研究

2.5实验部分

2.6本章小结

第3章 桥联N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的合成及性质

3.1引言

3.2 N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的合成

3.3 N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的单晶结构表征

3.4 N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的荧光性质

3.5 N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)和Au(Ⅰ)配合物的细胞毒性研究

3.6实验部分

3.7本章小结

附录

参考文献

在攻读硕士学位期间发表和待发表的论文

致谢

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摘要

N—杂环卡宾配体(NHCs)由于其给电子能力强、易于制备而且环境友好等特点而成为金属有机化学领域的研究热点,其在均相催化、新型材料、抗菌药物及液晶材料等方面均有令人注目的应用。本研究以多齿NHCs为配体,先通过Ag2O与咪唑盐反应得到银卡宾配合物,再与镍盐或金盐进行金属交换反应合成了一系列稳定的N—杂环卡宾镍配合物和N—杂环卡宾金、银配合物。本论文从以下两方面进行了研究。
   第一部分以2—丁炔桥联的咪唑盐为N—杂环卡宾的底物,先与Ag2O反应得到双核银卡宾配合物,再通过金属交换反应与Ni(PPh3)2Cl2加成合成了两种多齿CC’C pincer型N—杂环卡宾镍配合物,对以上镍配合物和相应的金属交换反应中间体银配合物进行了表征。研究了镍配合物在室温下催化一系列卤代芳烃的Kumada反应,对于溴代芳烃可达到90%左右的催化收率,对氯代杂环芳烃的催化产率在95%以上,对二氯代芳烃也有较好的催化效果。具有适用范围宽、催化剂用量少、官能团兼容性高等优点。
   第二部分以2—丁炔桥联或吡啶官能团化的咪唑盐为N—杂环卡宾的底物,合成了一系列金、银的多核和杂多核N—杂环卡宾金属配合物,并且对其进行了结构表征。测定了各配合物的荧光性质,其最大发射波长出现在410—460nm之间。还测定了各配合物的细胞毒性,其中含银配合物都有一定的细胞毒性,而金配合物的细胞毒性较弱,该结果为寻找铸币金属抗肿瘤药物提供了一些借鉴。

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