芳基三氮烯类化合物在有机合成中的应用

摘要

芳基三氮烯是一类多样化的有机化合物，它广泛应用于组合化学、配位化学、聚合物的合成、杂环化合物的合成以及医药化学等方面。它的生物活性来自于它可以形成对DNA进行烷基化的重氮盐。此外，三氮烯还可以转化为各种不同的官能团。例如:碘甲烷诱导下的芳基三氮烯可以转化为碘苯，而碘苯又可以广泛的应用于偶联反应中。芳基三氮烯可以看做芳基重氮盐的前驱体，它制备简单，易于保存，对各种官能团都有较好的兼容性。本论文报道了以芳基三氮烯为底物，合成了一系列杂环类化合物的研究。论文主要分为四部分:
　　1.三氟化硼乙醚促进下，我们以芳基三氮烯类化合物为底物，以中等到优秀的收率制备了一系列二苯并吡喃酮类衍生物。该反应条件温和，不需要金属催化，并对各种不同取代基的官能团都有较好的容忍性。此外，此方法还成功的应用到香豆素和菲啶酮类化合物的合成中。
　　2.三氟化硼乙醚促进条件下，我们建立了一种简单有效的方式来合成二苯并噻吩类的化合物。反应在无金属的温和条件下进行，并且对不同的官能团都有比较好的容忍性。我们推测反应机理是通过芳基正离子的形式进行，甲硫基作为亲核试剂发生分子内的关环反应。
　　3.我们建立了一种铜催化的2-卤代芳基三氮烯和叠氮化钠在水相里的串联反应。该反应具有高度的区域选择性，一系列2-芳基和2-胺基苯并三氮唑都可以以中等到优秀的产率获得。该反应步骤简单，起始物和催化剂易得，为从芳基三氮烯和芳基偶氮化合物区域选择性的合成2H-苯并三氮唑类化合物提供了一种简单实用的方法。
　　4.我们发展了一种银促进下2-咪唑盐肉桂酸酯发生分子内的关环反应来合成咪唑并吲哚类的化合物。产物在水相中以中等到优秀的产率获得。到目前为止，吲哚并咪唑类的化合物研究的还比较少。该方法为合成此类稠环类的化合物提供了一种可靠的方法。

目录

摘要

第一章 前言

1．1 芳基三氮烯的制备

1．1．1 芳胺的重氮化反应制备芳基三氮烯

1．1．2 芳基叠氮与格式试剂或有机锂试剂反应制备芳基三氮烯

1．1．3 苯胺和三氟化硼乙醚，亚硝酸酯反应生成芳基三氮烯

1．1．4 氮杂卡宾和叠氮化物反应生成三氮烯类化合物

1．2 芳基三氮烯在医药上的应用

1．2．1 1-芳基-3，3-二烷基三氮烯在医药方面的应用

1．2．2 酰基取代的三氮烯类化合物在医药方面的应用

1．3 芳基三氮烯在芳胺合成和保护方面的应用

1．4 芳基三氮烯在官能团转化方面的应用

1．5 芳基三氮烯在苯乙炔聚合物体系中的应用

1．6 芳基三氮烯在配位化学上的应用

1．7 芳基三氮烯在有机合成中的应用

1．7．1 芳基三氮烯参与的碳氢键活化反应

1．7．2 酸性条件下芳基三氮烯参与的反应

1．7．3 芳基三氮烯参与的其它反应

第二章 三氟化硼乙醚促进下，含酯基的芳基三氮烯发生亲核取代反应合成二苯并吡喃酮和香豆素类化合物的研究

2．1 研究背景

2．1．1 二苯并吡喃酮类化合物的合成方法

2．1．2 选题意义

2．2 三氟化硼乙醚促进下，含酯基的芳基三氮烯发生亲核取代反应合成二苯并吡喃酮和香豆素类化合物的研究

2．3 本章小结

2．4 实验部分

第三章 三氟化硼乙醚促进下，含甲硫基的芳基三氮烯发生亲核取代反应合成二苯并噻吩衍生物的反应研究

3．1 研究背景

3．1．1 二苯并噻吩类化合物的制备方法

3．1．2 选题意义

3．2 三氟化硼乙醚促进下，含甲硫基的芳基三氮烯类发生亲核取代反应合成二苯并噻吩衍生物的反应研究

3．3 本章小结

3．4 实验部分

第四章 芳基三氮烯类化合物在铜催化的水相中选择性合成2H-苯并三氮唑的反应研究

4．1 研究背景

4．1．1 苯并三氮唑类化合物的合成方法

4．1．2 选题意义

4．2 芳基三氮烯类化合物在铜催化的水相中选择性合成2H-苯并三氮唑类化合物的反应研究

4．3 本章小结

4．4 实验部分

第五章 水相中银促进的氮杂卡宾对不饱和酯的加成反应的研究

5．1 研究背景

5．1．1 氮杂环卡宾参与的有机反应

5．1．2 研究的意义

5．2 水相中银促进的氮杂卡宾对不饱和酯的加成反应的研究

5．3 本章小结

5．4 实验部分

结论

参考文献

在攻读博士学位期间发表和待发表的论文

致谢

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