有机硅化合物导向或调控的钯催化有机合成反应研究

摘要

有机硅化合物在有机合成反应中的应用研究促进了有机化学的蓬勃发展，本文主要集中在有机硅化合物促进的有机合成反应开展研究工作，尤其是将有机硅化合物应用于钯催化的有机合成反应方面进行了一系列研究。首先，利用三甲基氯硅烷参与的一锅连续锂化/硅烷化/成烯缩合的方法将N，N-二异丙基-2-甲基苯甲酰胺与羰基化合物缩合转化为一系列大位阻芳香叔酰胺烯烃衍生物，该官能化的烯烃化合物能够进一步官能转化或作为配体应用于过渡金属催化的反应中。通过荧光测试发现该化合物与醋酸钯作用后表现出相对较强的荧光效应，建立了一种以荧光分析方法探测配体与不同过渡金属间最佳配合的策略。其次，通过硅氢化合物参与的调控作用，发现在[Pd(PPh3)Cl2]钯催化作用下将混合构型的芳香叔酰胺烯烃化合物异构化为单一的反式构型。研究工作中进一步发现以该硅氢导向的异构化反应过程为跳板，可进一步发挥硅氢的作用，实习了以硅氢为氢源的[Pd(PPh3)Cl2]催化烯烃的选择性还原及酰氯的脱羰反应。另外还发现该芳香叔酰胺烯烃化合物可以作配体用在钯催化的Suzuki偶联反应中，与传统的利用膦配体的反应相比不需对反应做特殊处理，条件温和，操作简便，反应高效的特点。最后，我们发现含氢聚硅氧烷可有效促进钯/铋双金属催化苄醇氧化酯化的反应，该反应体系高效高收率、无需配体、而且有易于在空气氛围发生氧化反应的优点。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 有机硅化合物参与促进的有机合成反应研究进展

1．1 前言

1．2 三甲基硅化氰参与的有机合成反应

1．3 硅基诱导的C-H活化

1．4 基于Si-C键活化的C-C偶联反应

1．5 有机硅试剂导向的C-CN键活化断裂

1．6 硅基Lewis酸调控的有机合成反应

1．7 其它代表性研究工作

1．8 总结与展望

参考文献

第二章 TMSCl参与的官能化烯烃的合成及该化合物与过渡金属相互作用的研究

2．1 引言

2．2 实验结果与讨论

2．2．1 芳香叔酰胺衍生的烯烃化合物2的合成

2．2．2 紫外／荧光测试对该烯烃化合物与过渡金属相互作用强弱的评价

2．3 实验部分

2．3．1 实验仪器与试剂

2．3．2 实验操作步骤

2．3．3 代表性产物表征数据

2．4 本章小结

参考文献

第三章 (EtO)3SiH调控的Pd(PPh3)Cl2催化烯烃配异构的反应

3．1 前言

3．2 实验结果与讨论

3．3 实验部分

3．3．1 实验仪器和试剂

3．3．2 实验操作步骤

3．3．3 相关代表性物质表征数据

3．3 本章小结

参考文献

第四章 烯烃配体在有机硅试剂促进钯催化官能团转化反应中的应用

4．1 前言

4．2 实验结果与讨论

4．2．1 硅氢促进的芳香叔酰胺烯烃化合物为配体的钯催化烯烃还原反应

4．2．2 硅氢促进的芳香叔酰胺烯烃化合物为配体的钯催化酰氯的脱碳还原

4．2．3 芳香叔酰胺烯烃化合物为配体的钯催化Suzuki偶联反应

4．3 实验部分

4．3．1 实验仪器及试剂

4．3．2 实验操作步骤

4．3．3 相关代表性物质表征文件

4．4 本章小结

参考文献

第五章 含氢聚硅氧烷促进的Pd(OAc)2催化苄醇的氧化酯化反应

5．1 前言

5．2 实验结果与讨论

5．3 实验部分

5．3．1 实验仪器和试剂

5．3．2 实验步骤

5．3．3 代表性化合物表征数据

5．4 本章小结

参考文献

第六章 总结与展望

附录一 化合物2a的表征谱图

附录二 部分化合物氢谱

附录三 部分化合物碳谱

附录四 部分化合物质谱

研究成果

作者简介