钯和铜参与的喹啉C-H氯化和α,β-不饱和酰胺γC-H乙酰氧化研究

摘要

利用过渡金属选择性激活和转化惰性C-H键，以实现重要有机结构的新型简约合成，是当前合成化学界广泛研究的热点之一。本论文选取氯代喹啉和γ顺式乙酰氧化丁烯酸衍生物两类常见有机结构为目标，重点研究了以易得喹啉和丁烯酸为原料，采用C-H直接转化直接合成上述两类结构的新方法及其体系。主要研究内容如下:
　　一、利用过渡金属铜和钯配合物为促进剂和催化剂，实现了8-氨基喹啉5，7位多样性氯化反应。分别从反应催化剂、氯化剂、溶剂、温度和时间等方面优化了各反应的条件，获得了反应的最佳条件及反应随条件的变化规律。通过对反应底物广泛性的考察，研究了反应的普适性和局限性，探讨了反应随底物性质变化规律。在系列实验结果的基础上，提出了一种新颖的、单电子转移介导的C-H选择性直接官能化反应可能机理，丰富了C-H直接官能化的种类和研究内容。
　　二、采用过渡金属钯为催化剂，利用导向基团的协同作用，实现了α，β不饱和酰胺γ顺式sp3C-H键的选择性乙酰氧化反应。通过对反应的初步研究，成功获得目标产物。进一步优化反应条件发现，反应产物的收率始终较低。提出了一种可能的反应机理，并对导致该反应收率较低的可能因素进行了分析，为今后的进一步研究奠定了基础。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 钯和铜参与的C-H键活化研究进展

1．1 引言

1．2 钯和铜参与的导向C(sp2)-H键活化反应

1．2．1 酰胺导向的C(sp2)-H键活化反应

1．2．2 吡啶导向的碳氢键活化反应

1．2．3 双齿基团导向的C(sp2)H键活化反应

1．2．4 羧基导向的C(sp2)-H键活化反应

1．3 钯和铜参与的导向C(sp3)-H键活化反应

1．3．1 酰胺导向的C(sp3)-H键活化反应

1．3．2 吡啶导向的C(sp3)-H键活化反应

1．3．3 双齿基团导向的C(sp3)-H键活化反应

1．3．4 羧基导向的C(sp3)-H键活化反应

1．4 总结

参考文献

第二章 铜和钯参与的喹啉C(sp2)-H氯化反应研究

2．1 前言

2．2 实验试剂及仪器

2．2．1 实验仪器

2．2．2 实验原料与试剂

2．3 8-(乙酰氨基)喹啉的5位氯化反应

2．3．1 反应的一般步骤

2．3．2 反应的发现

2．3．3 实验条件的优化

2．3．4 反应底物的拓展

2．3．5 可能的反应机理

2．4 8-(乙酰氨基)喹啉的5，7位氯化反应

2．4．1 反应的一般步骤

2．4．2 实验条件的优化

2．4．3 反应底物的拓展

2．5 8-(乙酰氨基)喹啉的7位氯化反应

2．5．1 反应的一般步骤

2．5．2 实验条件的优化

2．5．3 反应底物的拓展

2．5．4 可能的反应机理

2．6 本章小结

2．7 产物结构表征

参考文献

第三章 钯催化α，β-不饱和酰胺参考文γ-C(sp3)-H乙酰氧化反应研究

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 实验仪器

3．2．2 实验原料与试剂

3．3 反应的一般步骤

3．4 实验结果与讨论

3．4．1 导向基团的筛选

3．4．2 导向基团的优化

3．4．3 反应条件的优化

3．5 α，β-不饱和亚胺γ顺式C(sp3)-H乙酰氧化反应研究

3．6 可能机理及副反应分析

3．7 本章小结

3．8 产物结构表征

参考文献

总结与展望

附录(产物谱图)

个人简历及硕士期间工作成果