三聚氯氰与二甲亚砜促进的苄醇的选择性氯代及醚化反应

摘要

本文报道了三聚氯氰(2,4,6-trichloro-1，3,5-triazine)与二甲亚砜(DMSO)促进的苄醇的化学选择性氯代及醚化的新方法。
　　 本文的第一部分报道了一种苄醇的选择性氯代新方法。该方法以0.55当量的三聚氯氰作为氯代试剂，二甲亚砜作为反应溶剂，室温条件下，10-40分钟内将苄醇转化为相应的氯代产物，产率80-100％(16个例子)。该氯代反应条件温和，中性的反应条件能够与多种对酸敏感的官能团兼容，如缩醛、酯基、碳碳双键、硅醚等。大量分子内及分子间竞争实验表明，该氯代方法对于苄醇具有高度的化学选择性(8个例子)。该方法已被成功地应用于中药天麻的活性成分—天麻苷的选择性氯代。此外，我们还为这一苄醇的选择性氯代反应提出了可能的反应机理。
　　 本文的第二部分报道了一种苄醇的化学选择性醚化新方法。该方法以1.2当量的三聚氯氰和1当量的二甲亚砜作为反应试剂，以甲醇或者乙醇作为反应溶剂，15分钟至18小时内将苄醇转化为相应的甲基或乙基苄醚，产率40-94％(12个例子)。大量分子内竞争实验表明，该方法能够在苄羟基、脂肪羟基和酚羟基同时存在下，选择性地将苄羟基转化为相应的甲基苄醚(7个例子)。该方法已被成功应用于甾体2-甲氧甲基雌二醇的制备。与文献报道的合成路线相比，新的合成路线无需保护与去保护步骤。此外，我们还为这一苄醇的选择性醚化反应提出了可能的反应机理。
　　 总之，本文所报道的苄醇的选择性氯代及醚化新方法操作简单，试剂廉价易得，反应条件温和，为有机化学和药物化学提供了有力的工具。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

1.1 三聚氯氰在有机合成中的应用

1.2 二甲亚砜在有机合成中的应用

1.3 有机合成中的选择性

第二章 苄醇的化学选择性氯代反应

2.1 醇的氯代方法综述

2.2 选题意义及拟研究的内容

2.3 氯代反应条件的优化

2.4 氯代反应适用范围的研究

2.5 氯代反应的化学选择性研究

2.6 氯代反应机理的研究

2.7 小结

2.8 实验部分

第三章 苄醇的化学选择性醚化反应

3.1 醇的醚化方法综述

3.2 选题意义及拟研究的内容

3.3 醚化反应适用范围的研究

3.4 醚化反应化学选择性的研究

3.5 醚化反应的应用研究

3.6 醚化反应机理的研究

3.7 不对称醚的合成方法探索

3.8 糖苷形成条件的探索

3.9 小结

3.10 实验部分

第四章 全文总结

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录

致谢