[2-(2-噁唑啉基)-6-(2-吡啶基)]苯基钯的合成及其在Suzuki反应中的应用

摘要

本文经过Corriu-Kumada-Tamao偶联反应，合成了2-间甲苯基吡啶，并以此为原料，经过一系列反应最终制得新型[N、C、N]型配体2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉。2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉与醋酸汞反应生成汞化物，汞化物经过金属转移反应制备得到钯化合物。上述各步产物的结构均经1H-NMR和13C-NMR证实(钯化物除外)；噁唑啉、汞化物、钯化物尚经过MS证实。噁唑啉和钯化物还通过X-ray的晶体结构分析。
　　 考察了2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉、汞化物、钯化物的紫外吸收，证实了Pd与苯环、吡啶环、噁唑啉的O-C=N平面处于了一个大的平面，形成大的共轭体系。通过汞化物和钯化物的循环伏安分析了其各自的氧化、还原电位，证实钯化物存在双向可逆或者类似双向可逆的电化学过程，能够较容易地被氧化和被还原。
　　 探索了钯化物催化取代氯苯(甲基，甲氧基，硝基)与苯硼酸的Suzuki偶联反应。数据表明：钯化物具有底物范围广(包括推电子基团和拉电子基团)、催化活性高(催化剂用量仅为0.1 mol％，且产率较高)、反应条件温和(在60℃时反应10小时)等特点。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1环金属化反应概述

1.2[N、C、N]型钳型环金属化合物

1.2.1具有相同取代基的[N、C、N]型钳型金属化合物

1.2.2具有[C、N、N]型钳型金属化合物

1.2.3具有[P、C、P]及[S、C、S]型钳型金属化合物

1.3[C、N]型、[N、C、N]型环金属化合物的应用

1.3.1[C、X]型环金属化合物的应用

1.3.2含有三齿配位的环金属化合物的应用

1.3.3我国的科技工作者在在[C、N]型、[N、C、N]型环金属化合物的合成及应用的研究

1.4本课题研究的目的和意义

第二章2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉的合成及其钯化反应

2.1实验仪器与测试仪器

2.1.1实验仪器

2.1.2测试仪器

2.2 2-间甲基苯基吡啶的制备

2.2.1催化剂Ni(dppe)Cl2的制备

2.2.2 2-间甲基苯基吡啶的制备

2.3 2-吡啶基苯甲酸的制备

2.3.1实验步骤

2.3.2产率及理化数据分析

2.4 3-(2-吡啶基)-N-β-羟乙基苯甲酰胺的制备

2.4.1实验步骤

2.4.2产率及理化数据分析

2.5 3-(2-吡啶基)-N-β-氯乙基苯甲酰胺的制备

2.5.1实验步骤

2.5.2产率及理化数据分析

2.6 2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉的制备

2.6.1实验步骤

2.6.2产率及理化数据分析

2.7汞化物的制备

2.7.1实验步骤

2.7.2产率及理化数据分析

2.8钯化物的制备

2.8.1实验步骤

2.8.2产率及理化数据分析

2.9化合物5和化合物7的晶体结构

2.9.1数据收集

2.9.2晶体结构数据

2.9.3晶体结构描述

第三章结果与讨论

3.1噁唑啉配体合成方法

3.2钯化合物的合成方法

3.3 2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉合成方法和钯化反应方法的确定

3.4 2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉，汞化物和钯化物的紫外吸收光谱的分析

3.5 2-[3-(2-吡啶基)苯基]噁唑啉汞化物和钯化物的循环伏安谱图的分析

第四章钯化物在Suzuki反应中的催化性能研究

4.1 Suzuki偶联反应

4.2 Suzuki反应中的钯催化剂

4.3环钯化合物在Suzuki反应中的应用

4.4实验设计

4.5反应条件的优化

4.6优化条件的应用

4.7催化机理讨论

4.8小结

第五章总结

参考文献

附录

致谢