吡嗪-2,3,5,6-四甲酸、4,4'-联吡啶桥联的配合物的合成、结构及性质研究

摘要

以4,4'-联吡啶和有机羧酸组成的混合体系为配体合成具有新型结构的配合物成为配位化学的一个热点。4,4'-联吡啶是一种无支链线性双基刚性配体,空间位阻小,是一种比较优良的桥联配体,两个吡啶环能绕其间的碳碳单键任意旋转,能形成各种空间结构的配合物。吡嗪-2,3,5,6-四甲酸具有丰富的配位点,高度的结构对称性和刚性。本文以4,4'-联吡啶和吡嗪-2,3,5,6-四甲酸为桥联配体,设计合成了一种一维链状结构的配合物,一种二维网状结构的配合物和两种三维结构的配合物,并对配合物的结构、配位模式及晶体结构中的水簇等进行了深入剖析。
　　 本文以4,4'-联吡啶和吡嗪-2,3,5,6-四甲酸组成的混合体系为桥联配体,通过调节反应温度和溶液pH值、及改变溶剂等方法,成功合成了4种吡嗪-2,3,5,6-四甲酸和4,4'-联吡啶混合体系为配体的配合物{[Cu3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)6]·6.5H2O｝n(1),{[Zn3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)4]·7H2O}n(2),{Ag4(bpy)4(pztc)}n(3),{Ag2(bpy)1.5(pztc)0.5)n(4)(H4pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸,bpy=4,4'-联吡啶)。采用X-ray单晶衍射技术,测定并解析了它们的结构。并对部分配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析等性质进行了研究。
　　 配合物1是一维链状结构,属于正交晶系,Pnna空间群,配合物2为三维网状结构,属于正交晶系,Pcca空间群。配合物1和2的金属离子都是六配位的,变形八面体的几何构型。配合物2通过正常的配位键形成三维网状结构。配合物3为正交晶系,Ibca空间群,该配合物为二维层状结构。配合物4为三斜晶系,P(1)空间群。该配合物为三维网络结构。配合物3和4中的Ag(Ⅰ)都是三配位的平面三角形构型或T型的配位构型,配合物4通过金属之间的弱键作用、金属与氧原子之间的弱键作用及π…π堆积作用形成三维网状结构。并且,在配合物1和2中,分别观察到的双(H2O)4水簇和(H2O)10水簇。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

1.1 吡嗪-2,3,5,6-四甲酸的研究现状

1.2 4,4’-联吡啶配体的研究现状

1.3 选题依据

第二章 吡嗪-2,3,5,6-四甲酸、4,4’-联吡啶配合物的合成、结构及性质

2.1 配合物{[Cu3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)6]·6.5H2O}n(1)合成、结构及性质

2.1.1.配合物{[Cu3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)6]·6.5H2O}n(1)的合成

2.1.2 配合物{[Cu3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)6]·6.5H2O}n(1)的晶体结构

2.1.3 配合物{[Cu3(pztc)2(Hbpy)2(bpy)(H2O)6]·6.5H2O}n(1)的表征

2.1.4 结果与讨论

2.2 配合物{[Zn3(pztc)2(bpy)(Hbpy)2(H2O)4]·7H2O}n(2)合成、结构及性质

2.2.1 配合物{[Zn3(pztc)2(bpy)(Hbpy)2(H2O)4]·7H2O}n(2)的合成

2.2.2 配合物{[Zn3(pztc)2(bpy)(Hbpy)2(H2O)4]·7H2O}n(2)的晶体结构

2.2.3 配合物{[Zn3(pztc)2(bpy)(Hbpy)2(H2O)4]·7H2O}n(2)的性质

2.2.4 结果与讨论

2.3 配合物{Ag4(bpy)4(pztc)}n(3)的合成、结构及性质

2.3.1 配合物{Ag4(bpy)4(pztc)}n(3)的合成

2.3.2 配合物{Ag4(4,4’-bpy)4(pztc)}n(3)的晶体结构

2.3.3 配合物{Ag4(4,4’-bpy)4(pztc)}n(3)的性质

2.3.4 结果与讨论

2.4 配合物{Ag2(bpy)1.5(pztc)0.5}n(4)的合成、结构及性质

2.4.1 配合物{Ag2(bpy)1.5(pztc)0.5}n(4)的合成

2.4.2 配合物{Ag2(bpy)1.5(pztc)0.5}n(4)的晶体结构

2.4.3 配合物{Ag2(bpy)1.5(pztc)0.5}n(4)的性质

2.4.4 结果与讨论

第三章 结论

参考文献

附录 :仪器和测试方法

致谢