简单脂肪酸-联吡啶类混合配体金属配位聚合物的晶体结构研究

摘要

含有N、O原子的有机混合配体与不同金属离子通过自组装反应制备新型金属.有机配位聚合物是当今配位化学研究的热点之一。本论文以甲酸、丙二酸和联吡啶类共配体-4-氨基-3,5-双(n-吡啶基)-1,2,4-三唑(n=3,3-bpt；n=4,4-bpt)与不同金属离子反应组装得到了五个结构新颖的配聚物:[Cu(4-bpt)(HCOO)-(H2O)]Br·2H2O(1),[Cu(4-bpt)(H2O)](SO4)·1.5H2O(2),[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O(3),[Cu(3-bpt)(mal)]·3H2O(4)和[Co(3-bpt)(H2O)4](NO3)2·H2O(5),并对其进行了红外光谱表征及X.射线单晶结构分析。
　　 光谱表征和结构分析表明羧酸根离子具有多种配位模式:配聚物1中的甲酸根阴离子采取顺-反(syn—anti)双齿桥联方式与金属离子配位；而配聚物3和4中的丙二酸根离子则分别以螯合-桥联和双齿螯合的方式与金属离子配位。共配体bpt决定了产物的最终结构:共配体为4-bpt时所得的配位聚合物[Cu(4-bpt)(HCOO)(H2O)]Br·2H2O(1),[Cu(4-bpt)(H2O)](SO4)·1.5H2O(2)和[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O(3)均为二维平面结构；共配体为3-bpt时所得的配位聚合物[Cu(3-bpt)(mal)]·3H2O(4)和[Co(3-bpt)(H2O)4](NO3)2·H2O(5)则为一维链状结构。配聚物1、2、3、5通过氢键作用进一步拓展为空间的三维超分子网络结构。配聚物1和3中最近的M…M间距离分别为5.1736(3)和5.4283(3)(A),有可能通过羧酸根离子传递磁相互作用。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

1.1 丙二酸类配位聚合物的研究进展

1.2 甲酸类配位聚合物的研究进展

1.3 本课题的选题意义及研究内容

第二章 实验部分

2.1 实验试剂和实验仪器

2.1.1 实验试剂与药品

2.1.2 实验仪器

2.2 共配体的合成

2.3 配位聚合物的合成

2.3.1 [Cu(4-bpt)(HCOO)(H2O)]Br·2H2O(1)

2.3.2 [Cu(4-bpt)(H2O)](SO4)·1.5H2O(2)

2.3.3 [Co(4-bpt)(mal)]·3H2O(3)

2.3.4 [Cu(3-bpt)(mal)]·3H2O(4)

2.3.5 [Co(3-bpt)(H2O)4](NO3)2·H2O(5)

2.4 配合物的测定方法

第三章 配聚物的红外光谱和晶体结构分析

3.1 配聚物的红外光谱分析

3.2 配聚物的晶体结构分析

3.2.1 甲酸与4-bpt形成的金属配位聚台物

3.2.2 丙二酸与4-bpt形成的金属配位聚合物

3.2.3 丙二酸与3-bpt形成的金属配位聚合物

3.2.4 金属盐与3-bpt形成的金属配位聚合物

第四章 结论

参考文献

附录

致谢