吡唑啉-5-酮与MBH酯的烯丙基烷基化/亲电氟化反应研究

摘要

吡唑啉酮作为一类重要的杂环化合物，广泛存在于很多天然产物、医药及农药分子中。根据氟化学的有关理论，如果将氟原子选择性的引入吡唑啉酮衍生物的结构单元中，分子的生理活性有可能得到显著提高。因此，探索有效构建氟代吡唑啉酮衍生物的方法具有十分重要的理论意义和潜在的应用价值。
　　MBH酯（Morita-Baylis-Hillman carbonates）作为一种多官能团化合物，在有机合成中得到了广泛应用。近年来人们对MBH酯的官能团转化反应做了大量工作，尤其是有机小分子催化的的烯丙基烷基化反应得到了系统的研究。本文研究了在1,4-二氮双环[2.2.2]辛烷（DABCO）作用下，吡唑啉-5-酮与MBH酯、NFSI的“一锅”烯丙基烷基化/亲电氟化反应，以40-83％的收率、最高85:15的非对映选择性合成了18个4-氟代-4-烯丙基取代的吡唑啉-5-酮衍生物；进一步将该串联反应扩展到NCS及NBS，同样得到相应的氯代及溴代吡唑啉-5-酮类化合物。与此同时，我们通过改变反应条件，成功实现了对不同类型氟代吡唑啉-5-酮衍生物的合成。

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第一章 前言

1.1 有机氟化合物简介

1.2 MBH酯的官能团转化反应研究进展

1.3 立题思想

第二章 叔胺催化吡唑啉-5-酮与MBH酯的一锅烯丙基烷基化/亲电氟化反应

2.1 反应条件的优化

2.2 条件优化小结

2.3 底物拓展试验

2.4 串联氯化、溴化反应研究

2.5 本章小结

第三章 吡唑啉-5-酮进攻MBH酯β'位的烯丙基烷基化/亲电氟化反应

3.1 反应条件的优化

3.2 底物拓展试验

3.3 吡唑啉-5-酮进攻MBH酯β'位的烯丙基烷基化/氯化、溴化反应

3.4 本章小结

第四章 实验部分

4.1 实验仪器

4.2 实验溶剂及试剂

4.3 原料的合成

4.4 吡唑啉-5-酮与MBH酯的串联卤化反应

4.5 卤代吡唑啉-5-酮衍生物37、41、42的合成

第五章 总结论

附录 部分代表性化合物的NMR谱图

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

致谢