高熔点、难溶有机化合物水相反应的解决方案的研究

摘要

本文报道了一种以水作为有机反应介质、以Aliquat336作为相转移催化剂、以聚四氟乙烯颗粒作为助搅拌剂的水相反应体系。并通过氧化反应、醛、酮的还原反应、缩合反应、水解反应以及亚胺的还原反应等这五类反应研究了该水相体系在有机合成中的应用。解决了高熔点难溶的（VSSHMP）有机化合物（溶解度低至1E-10mol/L）很难在水相中发生反应这一难题。
　　在氧化反应中，以该水相体系为基础，五氧化二钒为催化剂，双氧水为氧化剂，氧化一系列高熔点难溶的假甾体皂苷元（熔点：72-200oC,溶解度：4.4E-7mol/L-5.7E-10mol/L）成为醋酸妊娠双烯醇酮（16-DPA）及其衍生物，并且得到了良好的收率。其中醋酸妊娠双烯醇酮是合成甾体激素类药物的重要中间体。
　　在还原反应中，以该水相体系为基础，用硼氢化钾还原了一系列高熔点难溶的羰基化合物（熔点：111-261oC,溶解度：4.7E-5mol/L-2.2E-7mol/L），反应接近定量发生，并且反应温度可低至室温。其中以雌二醇和雌二醇苯甲酸酯的制备应用最为广泛，二者均是重要的临床药物。
　　在缩合反应中，以该水相体系为基础，研究了青藤碱与盐酸羟胺和苯肼盐酸盐的缩合反应，同时得到了很好的收率。
　　在水解反应中，以该水相体系为基础，用氢氧化钾水解了几个高熔点难溶的大分子酯类物质（熔点：95-246oC,溶解度：5.4E-3mol/L-1.2E-9mol/L），反应定量完成。
　　在亚胺的还原反应中，以该水相体系为基础，室温下用锌粉在碱水中还原了一系列的亚胺，得到了较高的收率。
　　在所有的反应中Aliquat336、聚四氟乙烯颗粒和水都可以循环使用并且纯化简单不需要使用硅胶柱。如果将该方法应用于工业生产中，大量的有机溶剂可以被节省下来，既节约了成本，又减少了环境污染。

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第一章 绪论

1.1 水作为有机反应介质的研究

1.2 离子液作为有机反应介质的研究

1.3 选题意义及拟研究的内容

第二章 假甾体皂苷元的氧化反应

2.1 假薯蓣皂苷元的氧化方法综述

2.2 氧化假薯蓣皂苷元的研究意义

2.3 假薯蓣皂苷元氧化反应条件的优化

2.4 假薯蓣皂苷元氧化反应机理的研究

2.5 假甾体皂苷元的氧化反应小结

2.6 实验部分

第三章 醛、酮的还原反应

3.1 醛、酮还原方法综述

3.2 醛、酮还原反应的研究意义

3.3 还原反应小结

3.4 实验部分

第四章 青藤碱的缩合反应

4.1 青藤碱的研究进展

4.2 青藤碱缩合反应的研究意义

4.3 青藤碱缩合反应小结

4.4 实验部分

第五章 酯的水解反应

5.1 酯的水解反应综述

5.2 酯的水解反应研究意义

5.3 酯的水解反应小结

5.4 实验部分

第六章 亚胺的还原反应

6.1 亚胺的还原方法综述

6.2 亚胺还原反应的研究意义及还原方法的研究

6.3 亚胺的还原反应小结

6.4 实验部分

第七章 全文总结

参考文献

发表论文情况

附录

致谢