基于Ugi’s胺和α-苯乙胺的手性配体的合成及其在不对称催化反应中的应用

摘要

不对称催化是获得手性化合物的有效方法之一，通过使用由手性配体参与络合的催化剂，许多不对称催化反应获得了很好的催化结果。本论文利用廉价易得的Ugi’s胺和α-苯乙胺为手性源，设计合成了一类含有杂环结构的手性二茂铁P/S配体和一类具有1,4-氨基醇结构的手性氨基醇配体。分别考察了它们在不对称催化反应中的催化活性，取得了较好的催化效果，并得到了一些关于配体构效关系的规律，为进一步设计合成新型高效的手性配体奠定了基础。
　　以Ugi’s胺为起始原料，在n-BuLi的作用下锂化后与Ph2PCl反应制备出手性二茂铁磷配体(Rc,SFc)-PPFA。通过Friedel-Crafts烷基化反应将(Rc,SFc)-PPFA分别与含有不同取代基的吲哚硫醚中间体反应，合成出一系列新型手性二茂铁P/S配体(Sc,SFc)-2a-f，并通过X-单晶衍射证实了其结构。考察了该系列手性配体在Ag(I)催化的偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应中的催化效果，可得到以endo型为主的环加成产物，且对映选择性最高可达99％ee。并且，结果表明硫原子上取代基的电子性质和位阻大小对配体在不对称[3+2]环加成反应中表现出的催化性能影响很大。
　　由便宜易得的(S)-α-苯乙胺为起始原料，在n-BuLi的作用下邻位锂化后与醛或酮化合物经过一步反应制得了一系列含有1,4-氨基醇结构的手性氨基醇配体(S)-1a-d。尝试将该系列手性氨基醇配体应用到Ru(II)催化芳香酮的不对称转移氢化反应中，制得的手性仲醇转化率为71-100%、对映选择性为67-95%ee。并且，结果表明配体结构对催化反应的转化率和对映选择性具有重要影响，羟基基团周围较低的空间位阻更有利于获得较高对映选择性。

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第一章 文献综述

1.1 引言

1.2 基于Ugi’s胺的手性配体的合成及在不对称催化反应中的应用

1.3 基于α-苯乙胺的手性配体的合成及在不对称催化反应中的应用

1.4 本论文的研究内容

第二章 基于Ugi’s胺的手性配体的合成及在不对称环加成反应中的应用

2.1 概述

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 小 结

第三章 基于α-苯乙胺的手性配体的合成及在不对称转移氢化反应中的应用

3.1 概述

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 小结

第四章 总结

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录

致谢