过渡金属钯催化的芳基酰胺或亚胺邻位C-H活化/环合反应的研究

摘要

近些年来，过渡金属催化的导向基团邻位C-H活化/环合反应已经成为构建各类天然产物、药物分子、材料分子以及重要化合物的有效方法之一。该类反应通过导向基团的配位作用，首先活化导向基团邻位的C-H键，进而形成C-C键，然后抑制β-H顺式消除过程（导致Heck类型产物不能生成），通过C-C键或C-杂原子键的还原消除来构建杂环或非杂环分子，避免了底物的预官能团化等繁琐步骤。本论文主要涉及了两个通过醋酸钯催化的导向基团邻位C-H活化/环合反应来构建二氢异喹啉酮和茚酮分子的方法。主要包括以下两个方面的内容:
　　1.展示了一个新颖的通过过渡金属钯催化的芳基酰胺导向的分子间sp3C-H活化/环合反应来合成N-烷氧基二氢异喹啉酮类化合物的有效方法。反应中使用了过氧化物作为构建模块兼氧化剂。该方法具有操作简便、反应快速、产率较高、环境友好和原子经济性较高等特点。
　　2.介绍了一个通过过渡金属钯催化的分子间sp2C-H活化/环合反应来合成茚酮类化合物的方法。该反应以芳基亚胺作为导向基团，经历两个C-H键的断裂和两个C-H键的形成过程，最终环合形成茚酮类化合物。

目录

声明

摘要

第一章 过渡金属催化的导向基团邻位C-H活化／环合反应和sp3C-H活化反应的文献综述

1．1 引言

1．2 过渡金属催化的导向基团邻位C-H活化／环合反应

1．2．1 以炔烃类化合物作为构建模块

1．2．2 以芳烃类化合物作为构建模块

1．2．3 以烯烃类化合物作为构建模块

1．2．4 以酮类化合物作为构建模块

1．2．5 以一氧化碳作为构建模块

1．3 过渡金属催化的sp3 C-H活化反应

1．3．1 分子内sp3 C-H活化反应

1．3．1 分子间sp3 C-H活化反应

第二章 钯催化的sp3 C-H活化／环合反应合成N-烷氧基二氢异喹啉酮类化合物的研究

2．1 研究背景

2．1．1 传统的二氢异喹啉酮类化合物的合成方法

2．1．2 过渡金属催化的二氢异喹啉酮类化合物的合成方法

2．1．3 课题设计

2．1．4 试验条件的筛选

2．2 实验结果及讨论

2．2．1 实验条件的优化

2．2．2 底物的拓展

2．2．3 KIE的测定

2．2．4 反应机理的研究

2．3 本章小结

第三章 钯催化的sp2 C-H活化／环合反应合成茚酮类化合物的研究

3．1 研究背景

3．1．1 课题设计

3．1．2 试验条件的筛选

3．2 实验结果及讨论

3．2．1 实验条件的优化

3．2．2 未来的计划

3．3 本章小结

第四章 钯催化的导向基团邻位sp2 C-H芳基化和氟化的研究

4．1 钯催化的导向基团邻位sp2 C-H芳基化

4．1．1 研究背景

4．1．2 课题设计

4．1．3 试验条件的筛选

4．2 钯催化的导向基团邻位sp2 C-H氟化

4．2．1 研究背景

4．2．2 课题设计

4．2．3 试验条件筛选

第五章 实验部分

5．1 底物的制备

5．1．1 芳基酰胺的制备

5．1．2 O-甲基苯甲醛肟的制备

5．1．3 N-乙酰基苯胺的制备

5．2 产品的制备

5．2．1 N-端氧基二氢异喹啉酮类化合物的制备

参考文献

发表论文和科研情况说明

附录

致谢