三羟甲基膦衍生的有机硼酸盐及三芳基膦催化的缩醛化

摘要

本论文第一部分研究了三羟甲基膦衍生的有机硼酸盐的合成。由有机硼酸和三元醇生成的有机硼酸盐，对空气稳定且是很好的固体，可应用于一系列过渡金属催化的碳碳偶联反应。我们发现四羟甲基硫酸鏻(THPS)在四丁基氢氧化铵作碱及0℃下，可以降解为三羟甲基膦，进一步可与有机硼酸反应形成含磷的有机硼酸盐，收率在15％-86%。这类有机硼酸盐是很好的白色固体，对空气和水不敏感，易于储存，且容易结晶。对于富电子和贫电子的芳基硼酸、烷基硼酸以及含杂环的硼酸均适用，除个别产率较低外，其余产率均在51%-86%之间。
　　第二部分研究了三芳基膦催化的缩醛化。我们发现几类常见的一元醇与三苯基膦氟硼酸盐、各种醛在2-甲基四氢呋喃作溶剂，室温搅拌过夜(15-20h)的条件下，可以生成α-烷氧基鏻盐。用二元醇如乙二醇、频哪醇代替一元醇，在三苯基膦氟硼酸盐的催化下，则可生成相应的缩醛，提供了一条简捷温和的保护醛羰基方法。我们还合成了2-（二苯基膦）苯甲酸的氢溴酸盐，它可以代替三苯基膦氟硼酸盐，催化缩醛的生成，且使缩醛分离变得更简单。

目录

声明

第一部分 三羟甲基膦衍生的有机硼酸盐

1.1 有机硼化合物

1.2 有机膦化合物

1.3 课题的选择

第二章 实验部分

2.1 实验仪器及试剂

2.2 各类有机硼酸盐的合成方法

第三章 结果与讨论

3.1 反应方法的确定

3.2 反应条件的改进

3.3 各类有机硼酸盐的制备

3.4 有机硼酸盐的谱图分析

第四章 结论

第二部分 三芳基膦催化的缩醛化

1.1 三苯基膦及其衍生物与醛、酮的反应

1.2 醛的保护反应研究进展

1.3 课题的选择

第二章 实验部分

2.1 实验仪器及试剂

2.2 制备α-烷氧基鏻盐条件的探索

2.3 各类α-烷氧基鏻氟硼酸盐的制备

2.4 醛的缩醛化反应条件的探索

2.5 考察各类膦的衍生物作为催化剂的缩醛化反应

2.6 2-（二苯基膦）苯甲酸的氢溴酸盐的合成和应用

第三章 结果与讨论

3.1 制备α-烷氧基鏻盐条件的探索

3.2 NMR溶剂的确定

3.4α-烷氧基鏻盐的谱图分析

3.5 醛的缩醛化反应条件的探索结果

3.6 各类膦的衍生物作为催化剂催化的缩醛化的反应结果

3.7 反应分离方法的确定

3.8 2-（二苯基膦）苯甲酸的氢溴酸盐参与的醛化反应

3.9 氢溴酸盐(14)及缩醛的图谱分析及反应机理的推测

第四章 结论

参考文献

发表论文和参与科研情况说明

附录

致谢