高价碘化物介导下二芳基炔的氧化串联及相关反应研究

摘要

本论文以高价碘试剂介导的二芳基炔类衍生物的氧化串联反应为研究重点，开发出了五种新型绿色高效的有机合成反应，主要内容如下： （1）首先，本文设计开发了一种以二芳基炔类衍生物为原料来合成螺吲哚酮类化合物的新方法。在高价碘试剂PIFA的作用下，不同二芳基炔类底物通过分子内连续的碳氮键或碳氧键的形成，并伴随着羰基氧的插入过程，实现了四类（共计35个）结构新颖的螺杂环化合物。本文也对这一新型高效氧化螺环化反应的机制进行了初步研究，提出了两种较为合理的转化机制。 （2）其次，2-（（2-磺酰氨基）苯基）乙炔基）苯甲酸衍生物可在路易斯酸和高价碘试剂PIDA的共同作用下，发生反向羧化胺化或氧化羧化胺化反应，最终生成相应17个稠杂环及??个螺杂环类化合物。该新型氧化反应经历了涉及三氟化硼乙醚催化下的选择性内酯化和分子内碳氮键氧化偶联的转化历程，且两类产物均实现了“一锅法”快速制备。 （3）再者，异香豆素并吲哚酮类化合物能够经过一个皂化（或胺解）、歧化脱磺酰基、螺环化的缩环重排反应，转化成 N-H型螺[吲哚啉异苯并呋喃]-二酮或N-H型螺[吲哚酮异吲哚酮]类化合物。该方法具备一锅法、条件温和、无需过渡金属及氧化剂参与、等量转化、无需柱色谱纯化等特点，且可以实现克级转化。所得三类N-H型多环化合物共计18个，这一研究进一步完善了吲哚酮类螺杂环化合物库。 （4）再次，本文深入探究了三氟化硼乙醚的催化下的选择性内酯化反应，以简单易得的2-炔基苯甲酸酯类化合物为底物，实现了高选择性内酯化反应，得到一系列异香豆素衍生物共计21个；这一研究通过控制官能团电性变化可以实现五元、六元环产物的选择性生成。 （5）此外，烯胺可以经过几步转化得到2-芳基吲哚-3-甲酰胺类底物，后者可在高价碘试剂的作用下实现分子内碳氮键的氧化偶联，得到一系列具有细胞毒性的活性功能分子吲哚并喹啉酮类化合物共计16个。

目录

声明

第一章 绪论

1.1. 引言

1.2 高价碘试剂在有机合成中的应用

1.3 本论文的研究目的及意义

1.4 本论文的研究内容

第二章 PIFA介导下二芳基炔类化合物的氧化螺环化串联反应

2.1引言

2.2炔类串联反应的研究进展

2.3 选题背景及依据

2.4 高价碘介导下二芳基炔的氧化串联反应合成螺杂环化合物相关研究

2.5 本章小节

第三章PIDA介导下二芳基炔类化合物的反向羧化胺化反应及氧化羧化胺化反应研究

3.1 引言

3.2 高价碘介导的炔类氧化串联反应构建稠杂环化合物相关研究

3.3 PIDA介导下二芳基炔类化合物的反向羧化胺化及氧化羧化胺化反应相关研究

3.4 本章小结

第四章 异香豆素并吲哚酮类化合物的缩环重排反应研究

4.1 引言

4.2异香豆素并吲哚酮类化合物的缩环重排反应研究

4.3 本章小结

第五章 路易斯酸介导下邻炔基苯甲酸酯的选择性内酯化反应相关研究

5.1 引言

5.2 路易斯酸介导下邻炔基苯甲酸酯的选择性内酯化反应相关研究

5.3 本章小结

第六章 高价碘介导的碳氮键氧化偶联反应在多种取代吲哚并喹啉酮类化合物合成中的应用

6.1 引言

6.2 吲哚并喹啉酮类化合物合成研究进展

6.3高价碘试剂在多种取代吲哚并喹啉酮类化合物合成中的应用

6.4 本章小结

第七章 论文结论

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录部分代表性化合物的 NMR谱图

致谢