原位催化活性开环歧化聚合合成梳型接枝共聚物

摘要

该文用双环戊二烯与烯丙基氯进行Diels-Alder反应,合成5-氯甲基-2-降冰片烯(NBCH<,2>Cl),通过核磁及元素分析对其进行表征.对影响反应的各种因素进行了全面的分析,得出最佳反应条件:双环戊二烯与烯丙基氯的投料比2:3,反就温度160,最高产率80.4﹪,明显大于文献中的报导值(46﹪).用NBCH<,2>Cl与金属锂反应,制取5-锂代甲基-2-降冰片烯(NBCH<,2>Li),用双滴定法测定其产率.在此反应中,溶剂对反应结果影响甚大,对比考察各种溶剂,发现溶剂极性越大,越有利于此反应.用NBCH<,2>Li引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲脂进行活性阴离子聚合,得到大分子单体.通过凝胶渗透色谱和核磁对大分子单体进行表征,考察反应温度,溶剂对产物分子量,及聚合物多分散性指数的影响:降低温度,减小溶剂的极性有利于得到多分散性指数小聚合物.用3-三苯基膦-2-氯化钌与叔丁基乙炔反应,制备钌金属卡宾催化剂RuCl<,2>[=C=CH(t-Bu)](PPh<,3>)<,2>通过核磁对其进行表征.用此种钌金属卡宾催化剂,对大分子单体进行原位催化活性开环歧化聚合,最终得到梳型接枝共聚物.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

§1.1开环歧化聚合反应简介

§1.2环烯烃开环歧化聚合反应机理

1.2.1聚合机理

1.2.2金属卡宾的产生

1.2.3金属卡宾的终止反应

§1.3活性开环歧化聚合反应的催化体系

1.3.1经典歧化催化体系

1.3.2金属卡宾和亚烷基化合物

1.3.3其它类型的催化体系

§1.4环烯烃开环歧化聚合反应的应用与发展

1.4.1嵌段共聚物

1.4.2聚合物离子载体

1.4.3导电高分子

1.4.4电活性聚合物

1.4.5含金属纳米聚合物材料

§1.5梳形接枝共聚物

1.5.1梳型聚合物的结构特点

1.5.2梳型聚合物的性能特点

1.5.3梳型聚合物的合成

第二部分论文设计

参考文献

第二章制备5.氯甲基化降冰片烯

引言

§2.1实验部分

2.1.1试剂及仪器

2.1.2试剂处理

2.1.3合成反应

§2.2结果与讨论

§2.4结论

参考文献

第三章阴离子聚合制备大分子单体

引言

§3.2实验部分

3.2.1试剂及规格

3.2.2溶剂的处理

3.2.3单体的提纯

3.2.4引发剂的合成

3.2.5引发剂浓度的测定

3.2.6大分子单体的合成——活性阴离子聚合反应

3.2.7大分子单体的纯化

3.2.8仪器及测试方法

§3.3结果与讨论

3.3.1溶剂对制备引发剂NBCH2Li的影响

3.3.2溶剂对活性阴离子聚合反应的影响

3.3.3温度对活性阴离子聚合的影响

§3.4结论

参考文献

第四章开环歧化聚合制备梳型接枝共聚物

引言

§4.2实验部分

4.2.1试剂与规格

5.2.2试剂处理

4.2.3 三(三苯基膦)二氯化钌的制备

4.2.4活性开环歧化聚合催化剂的制备

4.2.5活性开环歧化聚合反应

§4.3结果与讨论

§4.4结论

参考文献

全文结论

致谢