一些铁-碳、铁-氮、铁-氧、铁-硫键键能的密度泛函研究

摘要

该文对部分Fp-R化合物的键能进行了理论研究.为了与该组实验数据对照,该文运用高斯98程序(Gaussian98)和量子化学的密度泛函(b31yp)方法,计算了Fp<'+>正离子与对位取代苯乙腈、甲苯、乙酰苯胺、苯胺、苯酚、苯硫酚负离子形成的六个系列七十二个中性化合物的铁-碳、铁-氮、铁-氧、铁-硫键的气相异裂能和均裂能,从溶剂化效应、基组效应、取代基效应等方面讨论了影响Fp-R键能的因素.运用自然成键轨道(NBO)理论分析方法,分析了Fe-C、Fe-N、Fe-O、Fe-S键的成键特征.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

§1.1金属-配体键能的重要性

1.1.1金属有机热力学发展简史

1.1.2金属-配体键能在计量和催化金属有机化学中的应用

§1.2金属-配体键能的实验研究

1.2.1金属-配体键能的标度

1.2.2金属-配体键能的估测方式

1.2.3金属-配体键能的实验测定方法

1.2.4金属-配体键能的实验测定结果

§1.3金属-配体键能的理论研究

1.3.1量子化学原理与计算方法简介

1.3.2量子化学方法计算分子的键能

§1.4本论文的研究背景-铁-配体键键能的研究

参考文献

第二章环戊二烯二羰基铁-碳键键能的理论研究

§2.1本论文的量子化学计算方法

§2.2环戊二烯二羰基苄基铁系列气相键能的理论研究

2.2.1铁-碳键母体化合物、相应正负离子及自由基的构型特征

2.2.2 p-G-PhCH2Fp铁-碳键成键特征的分析

2.2.3 p-G-PhCH2Fp铁-碳键异裂能的计算及影响因素

2.2.4 p-G-PhCH2Fp铁-碳键均裂能的计算及影响因素

§2.3环戊二烯二羰基铁苯乙腈系列气相键能的理论研究

2.3.1铁-碳键母体化合物、相应苯乙腈自由基及碳负离子的构型特征

2.3.2 p-G-PANFp铁-碳键成键特征的分析

2.3.3 p-G-PANFp铁-碳键异裂能的计算及影响因素

2.3.4 p-G-PANFp铁-碳键均裂能的计算及影响因素

2.3.5基组对结构和键能的影响

参考文献

第三章环戊二烯二羰基铁-氮键键能的理论研究

§3.1环戊二烯二羰基铁苯胺系列气相键能的理论研究

3.1.1铁-氮键母体化合物、相应苯胺氮负离子及自由基的构型特征

3.1.2 p-G-PhNHFp铁-氮键成键特征的分析

3.1.3 p-G-PhNHFp铁-氮键异裂能的计算及影响因素

3.1.4 p-G-PhNHFp铁-氮键均裂能的计算及影响因素

3.1.5基组对结构和键能的影响

§3.2环戊二烯二羰基铁乙酰苯胺系列气相键能的理论研究

3.2.1铁-氮键母体化合物、相应乙酰苯胺氮负离子及自由基的构型特征

3.2.2 p-G-PhN(COMe)Fp铁-氮键成键特征的分析

3.2.3 p-G-PhN(COMe)Fp铁-氮键异裂能的计算及影响因素

3.2.4 p-G-PhN(COMe)Fp铁-氮键均裂能的计算及影响因素

参考文献

第四章环戊二烯二羰基铁-氧、铁-硫键键能的理论研究

§4.1环戊二烯二羰基铁苯酚系列气相键能的理论研究

4.1.1铁-氧键母体化合物、相应苯酚氧负离子及自由基的构型特征

4.1.2 p-G-PhOFp铁、氧原子的自然电子构型

4.1.3 p-G-PhOFp铁-氧键异裂能的计算及影响因素

4.1.4 p-G-PhOFp铁-氧键均裂能的计算及影响因素

§4.2环戊二烯二羰基铁苯硫酚系列气相键能的理论研究

4.2.1铁-硫键母体化合物、相应苯硫酚硫负离子及自由基的构型特征

4.2.2 p-G-PhSFp铁-硫键成键特征的分析

4.2.3 p-G-PhSFp铁-硫键异裂能的计算及影响因素

4.2.4 p-G-PhSFp铁-硫键均裂能的计算及影响因素

参考文献

本文主要结论

附录1

附录2

致谢