色层分离树脂的合成及其分离性能的研究

摘要

该论文首次发现喜树果提取液中喜果甙的含量明显高于喜树碱,对于喜树碱人们已做了大量研究,但对于喜果甙的研究较少.喜树碱和喜果甙同属喜树次生代谢物,性质结构近似,一般方法难以分离,我们预利用树脂柱层析法来分离喜树碱和喜果甙,关于这方面的研究还未有报道.该论文在树脂筛选的基础上,发现非极性、弱极性吸附树脂对喜树碱和喜果甙具有较好的吸附和洗脱性能.因此合成了以苯乙烯-二乙烯苯为骨架的大孔超高交联吸附树脂,对树脂物化性质进行表征,红外光谱测定发现,这种后交联树脂在1695cm<'-1>处有一较大的羰基吸收峰.利用自制的大孔超高交联吸附树脂,成功的将喜树碱和喜果甙的层析分离,喜树碱和喜果甙的质量分数分别提高至约10~20﹪、40~60﹪.层析分离得到的喜果甙粗品,再经重结晶可得喜果甙精制品,通过质谱、核磁、红外、元素分析、熔点测定等方法,确定了喜果甙的化学结构.此实验结果表明,树脂柱层析法与重结晶等方法相结合,可达到中药主要有效成分单离的目的,而这对于促进中药现代化的发展进程具有重要意义.详细对比了大孔树脂(ADS-5)、凝交超高交联吸附树脂(X1)、大孔超高交联吸附树脂(Rf8),对喜树碱和喜果甙的吸附性能和层析分离效果,并考察了三种树脂对两者的吸附热力学及吸附动力学.为提高树脂的吸附选择性,对超高交联吸附树脂进行功能基化.胺基树脂对咖啡因和茶碱的吸附性能测定结果表明,随树脂胺基碱性的增强,对酸性吸附质茶碱的吸附选择性逐渐增大.因此对树脂进行功能基化,改变树脂表面性质,可显著提高树脂的吸附选择性,进而提高分离度,达到有效层析分离的目的.ADS-17对苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺层析分离的结果表明:常压条件下,在柱长、粒径、流速、固定相等一定时,利用树脂对吸附质吸附性能的微小差别,通过调节流动相的组成,也可达到有效分离的目的.此结果为有机胺类的吸附色层分离奠定了基础,有可能用普通颗粒的吸附树脂,以常压色谱法来分离草药中因结构近似而难以用常规方法来分离的生物碱成份.热力学测定结果表明,碱性较强的Rs6树脂可与喜树碱发生化学吸附作用,故其吸附焓大于零,升温有利于吸附.胺基化超高交联吸附树脂对苯酚、苯胺等吸附质的吸附可包括树脂表面的范德华吸附、氢键吸附、离子-偶极吸附、化学吸附等多种机理;胺基的存在使树脂在水体系和非水体系中均有良好的吸附能力;胺基的性质对树脂的吸附能力和吸附选择性有显著的影响.因此树脂的功能基化,可有效改变其对不同吸附质的吸附机理.

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

第一节吸附树脂在中药现代化研究中的应用概况

§1中药现代化研究概况

§2中药现代化研究的技术关键及吸附树脂在中药提取中的应用

第二节吸附色谱分离及高分子聚合物色谱填料的研究概况

§1色层分离技术及色谱填料的研究进展

§2色谱理论及色谱分离影响因素

§3树脂性能对柱效的影响

§4高分子色谱填料的应用研究概况

第三节抗癌活性成分喜树碱及其类似物的研究进展

§1喜树碱及其类似物的药用价值

§2喜树碱类化合物在癌症联合化疗中的应用研究

§3喜树碱及其类似物的人工合成

§4喜树中活性物质的化学成分

§5喜树的特点及喜树碱在植物中的分布

§6喜树提取物的研究进展

§7喜树及喜树碱研究的展望

第四节选题依据

参考文献

第二章大孔超高交联吸附树脂的合成及其对喜树果活性成分的层析分离性能

第一节喜树果有效成分提取工艺条件的探索及吸附树脂的筛选

第二节大孔超高交联吸附树脂的合成及其性能表征

第三节大孔超高交联吸附树脂对喜树碱和喜果甙的吸附性能及层析分离

第四节喜果甙的纯化及其结构鉴定

本章结论

参考文献

第三章纳米微孔树脂的结构及其吸附机理的研究

第一节纳米微孔树脂的结构及对喜树碱和喜果甙的吸附洗脱性能

第二节纳米微孔树脂吸附热力学的研究

第三节树脂的纳米孔结构对吸附动力学的影响

本章结论

参考文献

第四章树脂功能基化对层析分离性能的影响及树脂柱色谱法对有机碱类的分离

第一节功能基化超高交联吸附树脂的合成及其表征

第二节功能基化超高交联吸附树脂对喜树碱和喜果甙的吸附分离性能

第三节胺基化超高交联吸附树脂对茶碱和咖啡因的吸附性能

第四节树脂柱色谱法对有机碱类的层析分离

本章结论

参考文献

第五章胺基化超高交联吸附树脂吸附机理的研究

第一节胺基化超高交联吸附树脂对苯酚和苯胺的吸附性

第二节胺基化超高交联吸附树脂对喜树碱和喜果甙吸附热力学的研究

本章结论

参考文献

全文结论

致谢