茂型过渡金属化合物催化“活性”自由基聚合反应的研究

摘要

该文旨在找到新型的稳定的茂型过渡金属有机化合物,并用于催化活性自由基聚合的研究.找到了全新活性自由基催化剂二茂钴:催化甲基丙烯酸甲酯自由基聚合可得到PDI接近1.1的聚合物;催化苯乙烯自由基聚合可得到PDI 1.4左右的聚合物.通过对不同条件下二茂钴催化活性自由基聚合的考察,找到了聚合的最佳条件.发现了二茂钴阳离子可以催化AIBN引发的MMA和苯乙烯反向ATRP反应,并得到活性聚合的结果.考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基铁铁键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结果,发现叔丁基环戊二烯四羰基二铁和碳硅桥连环戊二烯四羰基二铁可以催化苯乙烯活性自由基聚合,并讨论了催化活性与铁铁键键长的关系.考察了一系列非桥连和桥连环戊二烯基钌钌键化合物催化苯乙烯自由基聚合的结果,发现叔丁基环戊二烯四羰基二钌是很好的苯乙烯活性自由基聚合催化剂.考察了一系列带环戊二烯基的第六副族金属有机化合物,并发现CpMo(CO)<,3>CH<,2>Ph可以作为引发剂引发MMA控制聚合,钼和钨的环戊二烯基金属键金属键化合物能在室温下就催化MMA聚合,聚合物分子量分布低于1.8.

目录

文摘

英文文摘

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第一章前言

一、序言

二、活性自由基聚合的发展过程

三、过渡金属催化原子转移自由基聚合(ATRP)

四、总结

五、题目来源及意义

参考文献

第二章二茂钴催化的活性自由基聚合反应的研究

第一节背景及设计思路

第二节二茂钴催化甲基丙烯酸甲酯的活性自由基聚合

一、结果与讨论

二、其它二茂型过渡金属催化剂催化MMA自由基聚合

三、实验部分

四、结论

第三节二茂钴催化苯乙烯的活性自由基聚合

一、结果与讨论

二、实验部分

三、结论

参考文献

第三章铁族环戊二烯基金属金属键化合物催化苯乙烯活性自由基聚合

第一节背景及设计思路

第二节环戊二烯基铁铁键化合物催化苯乙烯自由基聚合

一、结果和讨论

二、聚合机理

三、实验部分

四、结论

第三节环戊二烯基钌钌键化合物催化苯乙烯自由基聚合

一、结果与讨论

二、聚合机理

三、实验部分

四、结论

参考文献

第四章第六副族金属有机化合物催化自由基聚合

第一节背景及设计思路

第二节第六副族金属有机化合物催化自由基聚合

一、结果与讨论

二、实验部分

三、结论

参考文献

第五章结论

附录:博士期间发表的论文

致谢