新型桥连蝶状Fe/E(E=S,Se)簇合物的合成及反应研究

摘要

鉴于铁硫、铁硒簇合物的重要理论意义和实用价值,我们开展了新型桥连蝶状铁硫及铁硒簇合物的合成、结构及反应的研究工作,取得了以下创新性成果:1.该论文共合成了17个新蝶状簇合物,除用元素分析、<'1>HNMR和IR等对其结构进行了表征外,还测定了一些含磷、含硒元素簇合物的<'31>p及<'77>Se NMR谱,并测定了其中1个代表物的单晶分子结构.2.研究了络硫阴离子(μ-RS)(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>与亲电试剂ClCH<,2>0CH<,2>Cl的反应,合成了氧桥连的双蝶状铁硫簇合物[(μ-RS)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-SCH<,2>0CH<,2>S-μ),通过它(R=p-CH<,3>C<,6>H<,4>)和PPh<,3>的反应得到了它的衍生物[(μ-p-CH<,3>C<,6>H<,4>S)Fe<,2>(CO)<,6>](μ-SCH<,2>0CH<,2>S-μ)[(μ-p-CH<,3>C<,6>H<,4>S)Fe<,2>(C0)<,5>(PPh<,3>)],并用X-射线衍射法证实了该化合物的结构.3.研究了络硫阴离子(μ-RS)(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>与亲电试剂BrCH<,2>SCH<,2>Br的反应,合成了硫桥连的双蝶状铁硫簇合物[(μ-RS)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-SCH<,2>SCH<,2>S-μ).4.研究了含μ4-S结构的双蝶状络硫阴离子(μ-RS)(μ-S<'->)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-S)和亲电试剂ClCH<,2>0CH<,2>C1的反应,合成了氧桥连的四蝶状簇合物[(μ-RS)Fe<,2>(CO)<,6>(μ4-S)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-SCH<,2>0CH<,2>S-μ).5.利用桥连双蝶状双硫负离子[(μ-S<'->)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ]和亲电试剂Ph<,2>PCl的反应,合成了含有两个P-S键的桥连双蝶状簇合物[(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ].并进一步研究了该类化合物与Fe<,2>(CO)<,9>的反应,合成了桥连四蝶状簇合物[(μ-PPh<,2>)Fe<,2>(C0)<,6>(μ<,4>-S)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ-S-Z-S-μ).6.利用联苯双锂试剂Li-Z-Li和Se粉进行插入反应制得的桥连双硒锂盐(Li<'+>)<,2>(Se-Z-Se)<'2->和Fe<,3>(CO)<,12>的反应,合成了桥连双硒双μ-CO络盐{(μ-Se-Z-Se-μ)[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>}<'2->(Li<'+>)<,2>,通过这种络盐与PhSeBr或者CH<,3>SCH<,2>Cl的反应,合成了两个双蝶状铁硒簇合物.

目录

第一章 前言

第二章 桥连双蝶状和四蝶状铁硫簇合物的合成与表征

第一节单蝶状络硫阴离子(μ-RS)(μ-S-)Fe2(CO)6与ClCH2OCH2Cl的反应及其产物与PPh3反应的研究

第二节单蝶状络硫阴离子(μ-RS)(μ-S-)Fe2(CO)6与BrCH2SCH2Br的反应研究

第三节双蝶状络硫阴离子(μ-RS)(μ-S-)[Fe2(CO)6]2(μ4-S)与ClCH2OCH2Cl的反应研究

第三章 含P-S键双蝶状簇合物的合成以及它们与Fe2(CO)9的反应研究

第四章 蝶状铁硒簇合物的合成与表征

参考文献

致谢