新型邻菲罗啉桥联长链多胺配合物

摘要

功能化多胺配体及其金属配合物的性质研究是配位化学中的一个重要的研究领域。1，10-菲罗啉作为被人们广泛关注的配体，其金属配合物表现出了很好的氧化还原、光氧化还原和催化性质，其在生物活性方面也具有一定的应用前景。本文中合成了1，10-菲罗啉桥联长链多胺配体并对其结构、热力学性质、催化磷酸二酯及单酯水解动力学性质等方面进行了研究，取得了一些有意义的结果，具体内容如下：1.本文的合成由重要中间物1，10-菲罗啉-2，9-二醛的合成出发，合成了两个新的2，9-二(1'，1'-二取代-n-1’，4’，7’-三氮杂辛烷基)-1，10-菲罗啉配体L1、L2(甲基、丙基)。并对合成的配体做了元素分析、1H-NMR谱的表征。 2.运用pH电位滴定测定了配体L1、L2的质子化常数及其与过渡金属离子Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)以及5个镧系元素La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)形成配合物的稳定常数，解释其稳定性的差异，讨论配体与金属离子的相互作用、不同金属离子、配体结构等的影响和配合物的稳定性，积累热力学数据，并为进一步进行动力学等研究打下基础。 3.利用DU-8B紫外－可见分光光度计和起始浓度法，进行了L1、L2的La(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)配合物催化0-2-羟丙基-0’-4’-硝基苯酚磷酸二酯(HPNP)水解动力学的研究，求出了催化速率常数，比较了不同金属离子和取代基的影响，提出了催化机理。 4.利用模拟磷酸二酯水解酶相同的研究方法，进行了L1、L2的La(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)配合物催化0-(对-硝基苯酚基)-磷酸单酯水解动力学的研究，求出了催化速率常数，比较了不同金属离子和取代基的影响，合理的解释了实验结果并提出了相应的催化机理。

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

§1.1 l，10-菲罗啉衍生物研究现状

§1.2模拟水解酶的研究现状

§1.3本论文的工作

参考文献

第二章配体的合成与表征

§2.1实验试剂及预处理

§2.2 1，10-菲罗啉-2，9-二醛的合成

§2.31-取代-1，4，7-三氮杂庚烷的合成

§2.4配体的合成

§2.5配体的表征

参考文献

第三章邻菲罗啉桥联多胺配体金属配合物溶液热力学性质研究

§3.1实验部分

§3.2稳定常数的计算方法及原理

§3.3配体质子化常数的测定

§3.4过渡金属离子M(Ⅱ)/L二元体系稳定常数的测定

§3.5稀土金属离子Ln(Ⅲ)/L二元体系稳定常数的测定

参考文献

第四章La(Ⅲ)L1、La(Ⅲ)L2、Gd(Ⅲ)L1、Gd(Ⅲ)L2配合物催化磷酸二酯水解动力学究

§4.1实验过程

§4.2实验结果

§4.3讨论

参考文献

第五章La(Ⅲ)11、La(Ⅲ) L2、Gd(Ⅲ) L1、Gd(Ⅲ) L2配合物催化磷酸单酯水解动力学研究

§5.1实验结果

§5.2讨论

参考文献

致谢