Lewis酸催化的1,1-双酯基环丙烷与C=C双键的分子内交叉[3+2]环加成反应

摘要

本文对Lewis酸催化的1,1--双酯基环丙烷与C=C双键的分子内交叉[3+2]环加成反应进行了研究。具有生物活性的先导化合物的发现对于医药和农药创新都非常重要。而这些先导化合物通常都含有特定的活性官能团或者分子骨架。双环[n.2.1]骨架广泛存在于各类天然产物中，而且有多样的如重排、裂解等反应活性，可供后续改造，因此从二十世纪初至今其构筑方法的发展都被视为有机合成方法学研究的重要对象。经过一个多世纪人们发展了很多新的高效的构筑此类骨架的方法。但由于此类结构的复杂性，发展一种通用高效合成此类骨架的方法就显得尤为重要。环丙烷具有一些很好的反应特性。它本身就存在于一些具有生物和医用活性的分子中。由于环丙烷自身的张力，环丙烷衍生物通常作为一类有用的合成单元而被应用与天然产物全合成或有机方法学研究中。我们致力于发展Lewis酸催化的环丙烷和C=C双键分子内交叉[3+2]反应用于快速构筑双环[n.2.1]骨架。首先发展了Lewis酸催化的双酯基环丙烷与非活化C=C双键或者乙烯基活化双键的交叉环加成反应，随后将此类方法扩展到双酯基环丙烷与烷氧基活化的C=C双键的分子内交叉环加成反应的研究。此类方法通常具有温和的反应条件，良好的选择性。因此在天然产物全合成和药用化合物发展领域有非常广阔的应用前景。

目录

声明

摘要

第一章 前言

第一节 引言

第二节 [n．2．1]或[n．3．1]骨架的构筑

1．2．1 双环[3．2．1]辛烷骨架的构筑

1．2．2 双环[2．2．1]庚烷骨架的构筑

1．2．3 双环[4．2．1]壬烷骨架的构筑

1．2．4 双环[n．2．1]骨架构筑小结

第三节 环丙烷和C=C键的反应综述

1．3．1 1，1-二烷氧基环丙烷与双键的反应

1．3．2 1，1-二拉电子基环丙烷与双键的反应

1．3．3 单拉电子基环丙烷与双键的反应

1．3．4 氨基环丙烷与双键的反应

1．3．5 环丙烷和C=C键的反应小结

第四节 立题依据

第二章 双酯基环丙烷与碳碳双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

第一节 双酯基环丙烷与孤立碳碳双键或乙烯基活化双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

2．1．1 引言

2．1．2 结果与讨论

2．1．3 小结

第二节 双酯基环丙烷与烷氧基活化C=C双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

2．2．1 双酯基环丙烷与活化C=C双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

2．2．2 双酯基环丙烷与烷氧基活化C=C双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

2．2．3 催化剂Rh2(esp)2的改进合成

第三节 总结与展望

第三章 实验部分

第一节 所用试剂和仪器说明

第二节 双酯基环丙烷与孤立碳碳双键或乙烯基活化双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

3．2．1 底物合成

3．2．2 反应机理验证实验

3．2．3 后续衍生实验

第三节 双酯基环丙烷与烷氧基活化C=C双键的分子内[3+2]交叉环加成反应研究

3．3．1 底物合成

3．3．2 催化剂Rh2(esp)2改进合成

参考文献

致谢

附录

谱图

符号说明(缩写词)

个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果