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电子转移再生成催化剂的原子转移自由基沉淀聚合法合成窄分布或单分散、“活性”聚合物微球的研究

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摘要

第一章 绪论

第一节 窄分布或单分散、高交联、“活性”高分子微球

第二节 原子转移自由基聚合(ATRP)

1.2.1 ATRP的机理与组成

1.2.2 ATRP聚合体系的组成

1.2.3 ATRP的发展

1.2.4 ATRP在沉淀聚合领域的应用

第三节 本课题的提出

第二章 电子转移再生成催化剂的原子转移自由基聚合沉淀聚合法(ARGET-ATRPP)制备窄分布或单分散、“活性”聚合物微球

第一节 实验部分

2.1.1 合成原料及规格

2.1.2 化学试剂的预处理

2.1.3 实验仪器

2.1.4 三-(N,N-二甲氨基乙基)胺(Me6Tren)的合成

2.1.5 ARGET-ATRPP法中Me6Tren与Cu2+共存稳定性研究

2.1.6 ARGET-ATRPP法制备高交联Poly(4-VP-co-EGDMA)聚合物微球

2.1.7 ARGET-ATRPP法制备高交联Poly(GMA-co-EGDMA)聚合物微球

2.1.8 ARGET-ATRPP法制备高交联Poly(HEMA-co-EGDMA)聚合物微球

2.1.9 在Poly(4-VP-co-EGDMA)微球表面接枝高分子刷

2.1.10 聚合物的测试及表征方法

第二节 结果与讨论

2.2.1 三-(N,N-二甲氨基乙基)胺(Me6Tren)的表征

2.2.2 Me6Tren对Cu2+的还原作用及共存稳定性表征

2.2.3 聚合参数对所得聚合物微球的形貌和产率的影响

2.2.4 ARGET-ATRPP制备Poly(4-VP-co-EGDMA)微球的交联密度

2.2.5 ARGET-ATRPP的普适性

2.2.6 ARGET-ATRPP制备微球的“活性”

2.2.7 ARGET-ATRPP成球可能机理推测

第三节 本章小结

第三章 结论

参考文献

致谢

个人简历 在学期间发表的学术论文与研究成果

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摘要

单分散、高交联的功能聚合物微球在色谱填充材料,胶态晶体,免疫测试,细胞的分离和培养,药物控制释放装置,反应物载体等领域具有重要的应用前景。本论文以获得表面功能化的单分散聚合物微球的简便制备方法为目标,通过将电子转移再生成催化剂的原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)机理引入到沉淀聚合中,成功发展了制备窄分布或单分散、表面具有“活性”基团、低铜消耗的ARGET ATRP沉淀聚合新技术。具体研究成果如下:
  (1)成功利用ARGET-ATRPP合成了一系列窄分布或单分散的poly(4-VP-co-EDMA)聚合物微球。从搅拌速度、单体浓度、还原体系(铜和配体的量)、引发剂的量、功能单体同交联剂的比例等方面的变化研究对微球形态的影响。
  (2)成功将ARGET-ATRPP的应用扩展到合成GMA、HEMA单分散微球。制得的poly(GMA-co-EDMA)微球和poly(HEMA-co-EDMA)微球,亲水性能比poly(4-VP-co-EDMA)有改善。
  (3)成功证明了微球表面具有的“活性”引发基团。无外加引发剂,利用微球表面的引发基团,借助ATRP技术,用“grafting from”的方法在微球表面成功接枝亲水性单体(HEMA、NIPAAm),接枝后的微球再纯水中表现出很好的亲水性。
  (4)初步研究了ARGET-ATRPP的成球机理。用“grafting to”和“graftingfrom”很好的解释了微球的形成机理,提出了微球形成的可能机理。

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