3-氨基-4,4'-联-1,2,4-三唑离子盐的合成与单晶结构

摘要

4,4'-联-1,2,4-三唑（BTr）于1967年首次合成出，该化合物已经被广泛应用于催化化学，配位化学以及材料科学等领域，但是在含能材料领域方面却鲜有建树。1986年，美国Los Alamos实验室经理论研究表明基于BTr的3,3',5,5'-四硝基-4,4'-联-1,2,4-三唑（TNBT）是一种较为理想的潜在含能化合物，其密度（1.99g/cm3）、爆速（9.50Km/s）和爆压（42.2GPa）均很高，但有关 TNBT及其类似物的合成至今鲜有报道。本论文主要围绕各种氨基取代的4,4'-联-1,2,4-三唑离子盐的合成及工艺研究开展了以下研究：
　　（1）以3,3',5,5'-四叠氮基-4,4'-联-1,2,4-三唑（TABT）为起始原料，经(Ph)3P/H2O还原，再与氢溴酸、高氯酸、硝酸反应，制得三种新型离子盐，产品经IR、MS、1H NMR、13C NMR及元素分析确证结构。
　　（2）以甲醇为溶剂，通过溶剂缓慢挥发法成功培养出3-氨基-4,4'-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐的单晶（CCDC：1516993）， X射线单晶衍射仪测定了其单晶结构，结果表明，3-氨基-4,4'-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐属于正交晶系，空间群为Pbca，晶胞参数为a=1.54741（13）nm，b=1.34743（12）nm，c=1.57331（14）nm，α=90°，β=90°，γ=90°，Z=16，F（000）=1824.0。分子间氢键、静电引力、超分子作用和π…π堆积使3-氨基-4,4′-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐晶胞堆积稳定存在。
　　（3）考察了三种新型离子盐的合成工艺条件，如时间、温度、酸的用量等对反应收率的影响，采用单因素实验筛选出较优的合成工艺条件。

目录

声明

1 绪论

1.1 三唑类化合物概述

1.2 三唑类化合物在含能材料领域的研究与应用

1.3 联三唑类含能衍生物研究进展

1.4 本论文研究方案的确定

2 3-氨基-4,4'-联-1,2,4-三唑氢溴酸盐的合成及单晶结构

2.1 概述

2.2 试验试剂

2.3 试验仪器

2.3 实验步骤

2.4 结构确证

2.5 单晶培养及晶体测试数据

2.6 结果与讨论

2.7 小结

3 3-氨基-4,4'-联 1,2,4-三唑高氯酸盐的合成

3.1 概述

3.2 试验试剂

3.3 实验步骤

3.4 结构确证

3.5 结果与讨论

3.6 小结

4 3-氨基-4,4'-联 1,2,4-三唑硝酸盐的合成

4.1 概述

4.2 试验试剂

4.3 实验步骤

4.4 结构确证

4.5 结果与讨论

4.6 小结

结论

致谢

参考文献

攻读硕士学位期间的论文发表情况