钼铅取代的Dawson型POM的合成及其在氧化反应中的应用

摘要

本文在Dawson型杂多化合物P2W18和P2W16的基础上，通过取代和加成，合成出了6种含一个铅原子以及不同数量钼原子的POM。通过IR、UV等分析手段表征，证明它们保持了基本的Dawson型结构，利用TG和EA推断其为：K10P2W16MoPbO62·10H2O、K8H2P2W15Mo2PbO62·11H2O、K10P2W14Mo3PbO62·10H2O、K8H2P2W13Mo4PbO62·8H2O、K8H2P2W12Mo5PbO62·9H2O和K18[Pn(P2W16MoO61)2]·13H2O。文章探讨了温度、催化剂用量、反应时间以及H2O2与底物的摩尔比等条件对反应的影响，并优化了反应条件，确定了在环己烯用量10mmol的情况下，较好的反应条件为：反应温度95℃，反应时间12h，P2W12Mo5Pb0.01mmol，30％过氧化氢60mmol。

目录

文摘

英文文摘

1前言

1.1引言

1.2 Dawson型POM的结构

1.2.1饱和Dawson型POM的结构

1.2.2不饱和Dawson型POM的结构

1.3 Dawson型POM的特征

1.3.1 Dawson型POM的一级、二级和三级结构

1.3.2 Dawson型POM的酸性和氧化还原性

1.3.3假液相特征

1.3.4不饱和Dawson型POM的反应性

1.4 Dawson型POM的催化应用

1.5 Dawson型POM的制备

1.6 POM的固载

1.7 Dawson型POM的光谱特征

1.7.1 IR光谱

1.7.2 UV光谱

1.7.3 X-射线粉末衍射

1.7.4 NMR谱

1.7.5极谱

1.8己二酸的合成方法

1.8.1己二酸合成的传统方法

1.8.2过氧化氢氧化环己烯为己二酸

1.9研究意义

1.10研究构想

2实验部分

2.1实验仪器及试剂

2.1.1实验仪器

2.1.2主要试剂

2.2 钼铅取代的Dawson型POM的合成

2.2.1中间体的合成

2.2.2钼铅取代的Dawson型POM的合成

2.3 POM及活性炭固载的POM催化氧化环己烯

2.3.1 POM催化氧化环己烯

2.3.2 POM的固载

2.3.3活性炭固载的POM催化氧化环己烯

3结果与讨论

3.1 POM的元素分析

3.2 POM的结构表征

3.2.1 POM的IR光谱

3.2.2POM的UV光谱

3.3 POM的极谱分析

3.4 POM的热重分析

3.5 POM催化合成己二酸

3.5.1合成的POM与P2W18催化效果的比较

3.5.2催化剂用量对氧化反应的影响

3.5.3反应时间的影响

3.5.4反应温度对氧化反应的影响

3.5.5 H2O2加入量对氧化反应的影响

3.6正交试验设计

3.7 POM的固载及固载POM的催化氧化反应

3.7.1 POM的固载

3.7.2固载的POM催化合成己二酸

3.7.3固载的POM加入叔丁醇后催化合成己二酸

3.7.4活性炭固载的POM寿命的初步测试

3.7环己烯氧化产物分析

4结论

5参考文献

附录

本人在硕士期间取得的研究成果

声明

致谢