钌膦二胺配合物中二胺结构的变化对羰基催化加氢性能的影响研究

摘要

本文合成了[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4(2)和十五个RuCl2(diphosphine)(diamine)类型配合物，RuCl2(PPh3)2(L1-5)(1L1-5)[L1=乙二胺；L2=N，N'-二甲乙二胺；L3=环己二胺；L4=邻苯二胺；L5=4-三氟甲基邻苯二胺]，RuCl2(BISBI)(L1-5)(2L1-5)，[BISBI=2，2'-二((二苯基膦)甲基)-1，1'-二苯基]，RuCl2(BDPX)(L1-5)(3L1-5)，[BDPX=1,2-二((二苯基膦)甲基)苯]，其中[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4(2)和十一个1L2-3，1L5，2L2-5，3L2-5未见文献报道，通过31p、1H-NMR，元素分析和对其进行了表征。其中，配合物[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4，RuCl2(BDPX)(L2)得到X-射线单晶衍射结构分析。所有双膦二胺配合物都具有反式结构，在溶液中容易被氧化，它们在固态时均对空气较稳定。　　本文还系统地考察了[RuCl2(BISBD(L3)]配合物用于苄叉丙酮的选择催化加氢反应。并考察了RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物中双膦和二胺结构的变化对催化苄叉丙酮的反应活性和羰基选择性的影响。发现当diamine=L1，L2，L3，L5时，双膦的变化不会影响其催化活性和羰基催化加氢选择性。此外，本文所使用双膦配体的RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物催化氢化苄叉丙酮，它们的乙二胺，N，N'-二甲基乙二胺的催化活性要比邻苯二胺，4-三氟甲基邻苯二胺高很多，而使用环己二胺能达到最高的催化活性和羰基催化加氢选择性。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：英文缩写

第一章前言

1.1引言

1.1.1羰基的均相催化

1.2 RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物对羰基的催化加氢

1.2.1简单酮的催化氢化

1.2.2含C=C双键的不饱和醛、酮的选择性催化氢化

1.2.3机理研究

1.3 RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物的制备

1.4研究意义及构想

第2章实验部分

2.1主要试剂和原料

2.2仪器

2.3合成与表征

2.3.1配体的合成

2.3.2配合物的合成

2.4单晶X-射线衍射分析

2.5催化加氢反应

第3章结果与讨论

3.1配合物的合成、表征

3.1.1配合物2

3.1.2配合物5-9

3.1.3配合物10-14

3.1.4配合物15-19

3.2苄叉丙酮的选择加氢反应

3.2.1压力对反应的影响

3.2.2温度对反应的影响

3.2.3不同碱对反应的影响

3.2.4碱浓度对反应的影响

3.2.5不同溶剂对反应的影响

3.2.6空气对催化反应的影响

3.2.7不同配合物对苄叉丙酮的选择性加氢反应的影响

3.2.8对不同底物催化加氢的反应活性

第4章结论

参考文献

文章发表情况

致谢

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