两种新型侧链含咪唑基的三脚架结构配体及其某些过渡金属配合物的合成与表征

摘要

本工作成功地合成了两种新颖含咪唑七齿三脚架配体：三(1-甲基-2-咪唑基-亚甲叉)三氨乙基胺[(MIM)3tren]，三(1-甲基-2-咪唑基-亚甲基)三氨乙基胺[(MIM)3Htren]及它们的配合物[Cu(MIM)3tren](ClO4)2·3CH3CN(1)，[Fe(MIM)3tr-en](ClO4)2·CH3CN(2)，[Co(MIM)3tren](ClO4)2(3)，[Ni(MIM)3tren](ClO4)2(4)、[Fe-(MIM)3Htren](ClO4)2(5)、[Fe(MIM)3Htren](ClO4)3(6)、{Cu3[(MIM)3Htren]2}(ClO4)6·2H2O(7)、{Cu3[(MIM)3Htren]2}(PF6)6·2(CH3CN)·2H2O(8)，并用EA、IR、UV、X-射线单晶衍射技术进行了表征。单晶结构分析表明，由配体[(MIM)3tren]与过渡金属高氯酸盐混合，所得到的1～4皆为单核配合物，且该潜在七齿配体(MIM)3tren在进行配位时采取螯合的形式，呈现出6配位的能力，使得金属离子处在单核的八面体配位结构环境之中，其配位原子分别来自于配体的三个支链上的亚胺N原子和咪唑环上的N原子，叔胺的N原子没有参与配位；更进一步的分析表明，配位的三个亚胺N原子和咪唑环上配位的N原子分别构成两个相互平行的平面；而且通过没有配位的叔胺的N原子与金属离子M(Ⅱ)有一近似的C3轴存在。 对于(MIM)3Htren配体，其在5～8中呈现出丰富的配位方式。结构分析结果表明，配合物5与配合物1～4结构类似，也呈现八面体(N6)几何构型，通过Fe(Ⅱ)和叔胺的N原子也有一近似的C3轴。6中(MIM)3Htren配体呈现七齿配位的功能使得Fe(Ⅲ)呈现带帽反三棱柱配位环境(N7)构型，通过Fe(Ⅲ)和叔胺的N原子同样存在一近似的C3轴。7和8皆为三核簇合物，在三核的{Cu3[(MIM)3Htren]2}6+阳离子中，一个Cu(Ⅱ)原子处于分子的对称中心，呈平面四边形配位构型，而另外两个Cu(Ⅱ)原子则处于五配位的配位环境中，呈畸变的四方锥体构型。 配合物2和5的室温穆斯堡尔谱表明，铁离子在其中均呈现二价的状态；配合物2的高、低自旋态比例分别为75.8﹪和24.2﹪；配合物5的高、低自旋态比例则分别为86.8﹪和13.2﹪。变温磁化率测定发现：2在低温(2-110K)下为顺磁性，而在温度(110-350K)范围内其表现为反铁磁性，其临界值TN为260.102K；而5则为顺磁性配合物。磁性表征还发现：两个Fe(Ⅱ)配合物都具有自旋交叉现象。

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

第二章两种新型侧链含咪唑基的三脚架结构配体及其某些过渡金属配合物的合成与表征

1引言

2实验部分

3结果和讨论

4.结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢

论文独创性声明及论文使用授权声明