含咪唑基团的杂化普鲁士蓝异核氰基桥联配合物的合成、结构与性质研究

摘要

本文设计并得到了含咪唑基团的杂化型普鲁士蓝异核氰基桥联配合物晶体：[Na(H2O)4][Cu(B2IG)]2[Fe(μ—CN)2(CN)4]·CH3OH·3H2O(1)，[Na6O2(OH)2][Cu(B2IG)]4[Fe(μ—CN)4(CN)2]·4H2O(2)，K(H2O)4][(Cu(B2IA))2(Fe(μ—CN)2(CN)4]2-(H3O）·15H2O(3)，[Na2(H2O)8][Cu(B2IA)]2[Fe(μ—CN)2(CN)4]·6H2O(4)，[Cu(B2IG)]3[Cr(μ—CN)3(CN)3]·11H2O(5)，[K(H2O)4][(Cu(B2IA))2(Cr(μ—CN)2(CN)4]2·(H3O)+·15H2O(6)，[K(H2O)4][(Cu(B2IA))2(Co(μ—CN)2(CN)4]2·(H3O).15H2O(7)。并用IR、TG—DTA、X—射线单晶衍射、ESMS、CV、ESR、Mossbauer、导电性、磁性等进行了结构和性质表征。 单晶结构分析表明：由K3B(CN)6(B=Fe，Co，Cr)与([Cu(B2IG)]NO3)n、[Cu2(B2IA)2]Na(NO3)3·(H2O)2构成的异核配合物中，1和4为三核金属配合物，中心金属铁离子以反式构型通过氰基与两个铜的配合物相连：2为五核金属配合物；3、6和7为通过金属钾离子桥联而成的六核配合物，中心金属离子以反式构型通过氰基与两个铜的配合物结合；5为四核金属配合物，中心离子CrⅢ和三个铜的配合物以顺式结构通过氰基桥联。通过氢键或咪唑环的π～π相互作用连接形成的空间堆积构型显示：1、3和6为二维网状，2、4和7为三维层状，5为三维网状。这些配合物的中心金属离子B(B=Fe，Co，Cr)均为变形的八面体构型，铜离子为变形的四方锥构型，除了配合物5中的Cu1、Cu2属于变形的三角双锥构型。 变温磁化率测定发现配合物1是一个铁磁性物质，遵循Curie—Weiss定律，拟合得外斯常数θ为4.79 K，配合物2表现反铁磁性，在30K～4K存在弱的铁磁性耦合；配合物4表现出反铁磁性；配合物3，6和7结构相似，在磁性质上也具有类似性，它们都表现反铁磁性，对配合物3和7进行Curie—Weiss拟合得到的θ小于零，而在75K至5K范围内这三个配合物反铁磁性都有相应的减弱或者翻转。 对配合物2和3进行了穆斯堡尔谱分析，结合红外光谱中氰基伸缩振动峰的变化以及室温下配合物的有效磁矩，判断相应配合物中心离子的价态和自旋状态。配合物1和3的中心离子为低自旋FeⅢ：配合物2为低自旋FeⅡ，4为高自旋FeⅡ；配合物6为低自旋的CrⅢ，配合物7为低自旋的CoⅢ。2和4中心离子铁发生了价态变化。 对配合物2进行了导电性能的初步研究，所得电导率约为0.77×10-7 S/cm，属于半导体。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

2含咪唑基类配合物的研究进展

3本文的选题目的及意义

第二章含咪唑基团的杂化型普鲁士蓝异核氰基桥联配合物的合成、结构及其性质表征

第一节以K3Fe(CN)6为中心模块的异核金属配合物的合成、结构及其性质表征

一　实验部分

二　实验结果与讨论

第二节以K3Co(CN)6、K3CrCN)6为构筑单元的异核金属配合物的合成、结构及其性质表征

一　实验部分

二实验结果与讨论

结论

致谢

参考文献

附图

攻读硕士学位期间发表的论文