(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯在合成桐结草虫性信息素和Phytophthora信息素C(9)～C(16)片段中的应用

摘要

昆虫性信息素指的是昆虫个体分泌到外界，被同种的异性个体接受后，能引起特定行为或发育反应的微量化学物质。据文献报道，桐结草虫性信息素的主要成分是3，13-二甲基十五酸—(S)—2-甲基—3-戊醇酯，从结构上看：该性信息素分子含两个手性甲基，一个手性酯羟基，文献报道：手性酯羟基为S构型时的性信息素才具有生物活性。但性信息素羧基部分碳链上两个甲基的绝对构型尚未确定。因此，本论文拟利用甾体工业降解的废弃物(R)—4-甲基—d—戊内酯为起始原料，拟合成3S，13S—二甲基十五酸—(S)—2-甲基—3-戊醇酯这一异构体。在合成该异构体时，先合成片段(S)—4-甲基己醛(G)、(R)—2-甲基—4-(叔丁基二苯基)硅氧基-1-丁醇(F)，1，5-戊二醇经过单羟基保护、溴代，再制成磷叶立德得片段H，然后将片段G，H通过磷叶立德反应连接形成片段(S)—2-甲基-11-(叔丁基二苯基)硅氧基十一烷(E)，将片段E转化为片段(S)—2-甲基-11-(叔丁基二苯基)硅氧基十一醛(C)，将片段F经溴代后转化为其磷叶立德盐(D)，片段C与片段D再依次经过磷叶立德反应、氢化、脱羟基保护基、氧化制备得到片段(S，S)—3，13-二甲基十五羧酸(A)，片段A与(S)—2-甲基—3-戊醇酯化即可得到目标化合物(S，S)—3，13-二甲基十五酸—(S)—2-甲基—3-戊醇酯，即桐结草虫性信息素的一个异构体. Phytophthora是一类严重危害世界各地农作物的植物病原体，属于卵藻类生物。其性信息素3，7，11，15-四甲基—4-羰基—(1，11，16)—三醇四个手性甲基的绝对构型未能确定。本文中，以(R)—5-甲基—D—戊内酯为起始原料首先合成片段(R)—3-甲基—4-(叔丁基二甲基)硅氧基-1-硫缩醛(X)，以商品化试剂3-甲基—3-烯-1-丁醇为原料合成片段(R)—2-甲基—4-(4-甲氧基)—苯氧基-1，2-环氧丁烷(Y)，然后将片段X和Y通过亲核加成连接成目标片段(R，R)—2，7-二甲基—6-羟基-1-(叔丁基二甲基)—8-(4-甲氧基)—苯氧基—4-硫缩酮(Z)，Z即Phytophthora性信息素Homone al中一个异构体(3R，7S，11R，15R)—四甲基—4-羰基—(1，11R，16)—三醇的C(9)～c(16)片段。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章生物信息素综述

1.1利用天然手性源合成昆虫信息素的研究进展

1.2光学活性的天然手性源在手性昆虫信息素合成中的应用

1.2.1以酒石酸为手性起始原料

1.2.2以苹果酸为手性起始原料

1.2.3.以乳酸为手性起始原料

1.2.4.以氨基酸为手性起始原料

1.2.5.以香茅酸以及其他一些手性萜为手性起始原料

1.2.6.以糖为手性起始原料

1.3总结与展望

第二章桐结草虫信息素及其合成

2.1桐结草虫信息素的介绍

2.2反合成分析

2.3合成路线设计

2.3.1合成路线(一)

2.3.2合成路线(二)

2.4 (3S，13S)-3,13-二甲基十五羧酸-(1S)-2-甲基戊醇酯的合成研究

2.5本章总结

第三章Phytophthora信息素片段合成研究

3.1 Phytophthora信息素的研究背景

3.2 Phytophthora信息素反合成分析与合成路线设计

3.3 Phytophthora信息素片段合成中的反应研究

3.4本章总结

第四章实验部分

4.1试剂与仪器

4.2实验内容

4.2.1桐结草虫性信息素合成中的实验部分

4.2.2 Phytophthora信息素片段合成中的实验部分

致谢

参考文献

附录