含共引发剂胺的高分子型硫杂蒽酮光引发剂的研究

摘要

本文是基于高分子光引发剂体系的这些特性,将光引发剂硫杂蒽酮和共引发剂胺引入到同一大分子中,以期待制备出具有较高的光引发效率的高分子型硫杂蒽酮光引发剂.将硫杂蒽酮引入到聚乙烯亚胺(PEI)侧链上,成功制备出侧链上含有硫杂蒽酮、主链上含有共引发剂胺的高分子型硫杂蒽酮光引发剂(PTX),对比研究了这种高分子型硫杂蒽酮光引发剂与小分子模型化合物之间的光物理化学性能;相对于小分子模型化合物,PTX具有相似的紫外吸收、较弱的荧光发射和更高的对三羟甲基三丙烯酸酯(TMPTA)的引发效率.合成了一种含有双环氧基团的硫杂蒽酮单体:1,4-二(2,3-环氧丙氧基)硫杂蒽酮(DETX),将这种硫杂蒽酮单体与二仲胺单体哌嗪进行加成聚合,制备出主链上含有硫杂蒽酮和共引发剂胺的高分子型硫杂蒽酮光引发剂(PTXP).进一步将不同的二胺单体与DETX进行加成聚合,制备出一系列分子链中含有不同结构的共引发剂胺的高分子硫杂蒽酮光引发剂(PTXP、PTXE和PTXB),通过引发MMA、聚丙二醇二丙烯酸酯(PPGDA)和TMPTA不同官能度的单体光聚合,研究了主链上共引发剂胺的结构对高分子硫杂蒽酮光引发剂的性能影响.通过丙烯酰氯和肉桂酰氯对PTXP高分子链上的羟基进行酰化,将丙烯酸酯类基团引入到PTXP的侧链上,制备出共聚型高分子光引发剂(PTXPM和PTXPC),研究了侧链上引入的丙烯酸酯类基团对PTXP的性能影响.利用硫杂蒽酮上的环氧基团与PPI(G1.0, G5.0)树枝状大分子表面上的氨基反应,制备出分子内部含有高密度的共引发剂胺、分子外围为硫杂蒽酮的树枝状大分子光引发剂(DAB-64-TX,DAB-4-TX).进一步研究了DAB-64-TX在水相中引发丙烯酰胺光聚合反应,发现pH值和混合溶剂对光聚合速度有非常大的影响.pH值为7.0左右,聚合反应速度最大.随着混合溶剂中DMSO体积的减小,DAB-64-TX的荧光强度较弱,荧光发射波长红移,光引发聚合速度增大.