呋喃甲酰基亚甲基三苯基胂在有机合成中的应用

摘要

本文研究了呋喃甲酰基亚甲基三苯基胂在高立体选择性合成贫电子环丙烷衍生物及反式-2,3-二氢呋喃衍生物中的应用。论文的主要工作如下： 第一部分1.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化钾存在下，以氯仿为溶剂，室温下与芳甲叉基丙二腈2反应，高立体选择性的合成了反-1-呋喃甲酰基-2-芳基-3,3-二腈环丙烷3。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以确定，产物构型经H-HNOESY确定。此反应立体选择性高、条件温和、操作简便、得率高。2.溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化钾存在下，以氯仿为溶剂，室温下与2,2-二甲基-5-芳基-1,3-二氧六环-4,6-二酮4反应，高立体选择性的合成了环丙烷衍生物顺-1-呋喃甲酰基-2-取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2，5]-4,8-辛二酮5。以上产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS及元素分析予以确定。当化合物4的芳基上带有强推电子基[p-N(CH3)2]时，5进一步与水发生反应，高立体选择性地得到反式-β-呋喃甲酰基-γ-对二甲基胺基苯基-γ-丁酸内酯8a，产物的结构经IR、1HNMR、MS予以确定。当化合物4的芳基上带有强推电子基p-OCH3时，5进一步与水发生反应，得到α-乙氧羰基-β-呋喃甲酰基-γ-对甲氧基苯基-γ-丁酸内酯8b，产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS、C-HCOSY、H-HCOSY予以确定。此反应条件温和、操作简便、得率高，丰富了环丙烷衍生物的种类及γ-丁酸内酯的合成方法。 第二部分溴化呋喃甲酰基甲基三苯基鉮(1)在碳酸钾存在下，以四氢呋喃为溶剂，室温下与2-乙酰基-3-芳基-丙烯酸乙酯6反应，高立体选择性的合成了2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氢呋喃7。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS及MALDIHRMS予以确定，产物构型经C-HCOSY、H-HCOSY、H-HNOESY确定。此反应在温和的条件下高立体选择性地合成了2,3-二氢呋喃衍生物，而且得率较高。 第三部分溴化苄基三苯基鉮(10)在KF·2H2O的存在下，以乙二醇二甲醚为溶剂在加热回流的条件下，与贫电子环丙烷衍生物9a-9d反应，高立体选择性的合成了Z-多取代烯烃11a-11d。产物结构经1HNMR、13CNMR、MS以及XRD予以确定。此反应得率较高立体选择性好，丰富了环丙烷衍生物化学的研究，为后人的研究提供了一些帮助。

目录

文摘

英文文摘

原创性声明及本论文使用授权说明

总反应示意图

绪论

第一部分呋喃甲酰基亚甲基三苯基胂在高立体选择性合成贫电子环丙烷衍生物中的应用

第一章引言

第二章顺-1-呋喃甲酰基-2-取代苯基-3，3-二腈环丙烷的合成

§2.1实验部分

§2.2产物结构的确定

§2.3反应机理及讨论

第三章顺式-1-呋喃甲酰基-2-取代苯基-6，6-二甲基-5，7-二氧螺环[2，5]-4，8-辛二酮的合成

§3.1实验部分

§3.2产物结构的确定

§3.3反应机理的讨论

§3.4结果与讨论

第二部分呋喃甲酰基亚甲基三苯基胂在高立体选择性合成2，3-二氢呋喃衍生物中应用

第四章引言

第五章2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2，3-二氢呋喃的合成

§5.1实验部分

§5.2产物结构的测定

§5.3反应机理的探讨

第三部分贫电子环丙烷反应性能的探索

第六章贫电子环丙烷衍生物与碳亲核试剂的反应

§6.1引言

§6.2实验部分

§6.3产物结构的确定

§6.4反应机理及讨论

§6.5结果与讨论

总结

实验部分

参考文献

作者在攻读硕士学位期间公开发表的论文

致谢