锆参与的多取代3-碘代茚和2-吡啶酮衍生物的合成研究

摘要

本论文包括两部分,一是在锆参与下合成多取代的3-碘丙烯-1-醇,然后在三氟化硼乙醚溶液的催化下环化合成多取代的3-碘代茚的研究；二是锆参与合成2-吡啶酮衍生物的研究。 多取代茚衍生物具有多种生物活性,可以用于医药、农药；也可以作为配体用于金属配合物中,尤其在IVB金属配合物催化烯烃聚合反应。发展一种高效、简洁的多取代茚合成方法一直是合成化学家追求的目标之一。尤其是含卤素的茚环构建,因为卤代茚衍生物为茚环进一步化学修饰提供了方便。 本文首次报道了在二氯甲烷中用三氟化硼乙醚溶液催化苯取代的3-碘丙烯基醇傅-克烷基化合成多取代的3-碘代茚。该反应在室温进行,反应的时间短,大部分在三个小时内就反应完。合成了9个苯取代的3-碘丙烯基醇,其中6个是新化合物。将这些苯取代的3-碘丙烯基醇环化成3-碘代茚衍生物,收率在55％～90％。这些新化合物经1H和13C NMR、HRMS等分析测试手段表征。其中一个多取代茚经X单晶衍射证实。其中两个3-碘代衍生物用于Suzuki偶联,收率分别为65％和68％。 2-吡啶酮是药物和染料中常见的结构单元,根据不同的取代结构可以有不同的生理活性。 本文报道的多取代2-吡啶酮,从简单的炔出发,在低价锆作用,与异氰酸酯偶联后形成锆杂氮杂环戊烯化合物,在CuCl作用下,锆杂氮杂环化合物与炔丙基溴偶联后高选择性地生成6-甲基-2-吡啶酮衍生物。 “一锅法”合成了4个6-甲基-2-吡啶酮衍生物和2个未环化的烯炔酰胺衍生物,吡啶酮的收率中等。些新化合物经过1H和13C NMR、HRMS等分析测试手段表征。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 前言

第二章锆参与的多取代3-卤代茚的合成与反应

第一节引言

第二节多取代茚衍生物的合成研究进展

第三节实验结果和讨论

本章小结

第三章Zr参与合成多取代2-吡啶酮的研究

第一节引言

第二节构建2-吡啶酮结构单元的方法研究概况

第三节结果和讨论

本章小结

第四章实验部分

第一节实验通则

第二节多取代3-碘代茚的合成

第三节2-吡啶酮衍生物的合成

参考文献

论文发表情况

致谢