利用Diels-Alder“Click”反应合成环状聚合物和多嵌段聚合物

摘要

Diels-Alder反应是有机合成中最重要的反应之一，其中蒽基团与不饱和酰亚胺基之间发生的Diels-Alder反应是其中较为特殊的一个，其反应是模块化，具有高效和高选择性，且产率很高，所以又把蒽基团与不饱和酰亚胺基之间发生的Diels-Alder反应称之为Diels-Alder“Click”反应。与经典的“Click”反应相比，Diels-Alder“Click”反应操作较为方便，反应条件也较为简单，不需要添加任何催化剂。所以此反应近年来开始受到人们的关注，已有利用其成功合成ABC杂臂、AB两嵌段、H型、A3星型、接枝等一系列聚合物的文献报导。在本论文中，首先合成了蒽基和不饱和酰亚胺基封端的线性聚己内酯，然后利用Diels-Alder“Click”反应在1×10－5mol/L浓度下，甲苯作溶剂回流48 h反应成环。通过1H NMR和GPC对所得环状聚合物和其线性聚合物进行表征。结果表明，成功的合成了环状聚己内酯。
　　 环状聚合物由于比线性聚合物拥有更高的密度、熔融粘度、折射率和玻璃化转变温度，而受到越来越多的关注。到目前为止，只有少量的合成环状聚合物的例子被报导，而关于两亲性环状聚合物的合成报道更是少之又少。本文用ROP-ATRP联用方法合成蒽基和不饱和酰亚胺封端的两亲性共聚物，再利用Diels-Alder“Click”反应1×10－5mol/L，浓度下，甲苯作溶剂回流48 h反应成环。通过1H NMR和GPC对所得环状聚合物和其线性聚合物进行表征。结果表明，成功的合成了两亲性环状聚合物。与RCM和常规Click方法相比，Diels-Alder“Click”反应操作较为简单，不需要添加任何催化剂，反应条件也较为简单。
　　 嵌段共聚物的制备主要可以通过活性聚合、不同的聚合方法联用和化学改性等途径来实现，目前已有大量文献报道。本文最后用Diels-Alder“Click”反应对合成多嵌段聚合物进行尝试：蒽基和不饱和酰亚胺封端的两亲性共聚物在1×10-2mol/L浓度下，甲苯作溶剂回流48 h反应，生成的产物溶解性很差，无法对其进行1H NMR和GPC的表征。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

1.1 环状聚合物

1.2 多嵌段共聚物

1.3 Diels-Alder“Click”反应

1.4 原子转移自由基聚合(ATRP)

1.5 开环聚合(ROP)

1.6 论文的研究意义及内容

参考文献

第二章 环状聚己内酯的合成

2.1 引言

2.2 环状聚己内酯的合成

2.3 线性和环状聚己内酯的表征

2.4 结论

参考文献

第三章 两亲性环状聚合物的合成

3.1 引言

3.2 两亲性环状聚合物的合成

3.3 线性和环状两亲性聚合物的表征

3.4 结论

参考文献

第四章 多嵌段聚合物的合成

4.1 引言

4.2 多嵌段合物的合成

4.3 结果与讨论

4.4 结论

参考文献

论文创新点

在读期间发表的学术论文与研究成果

致谢