高分子负载膦钯催化剂合成及催化性能研究

摘要

合成化学的理想反应是在“绿色”、温和的条件下能以较小的成本得到反应产物，并且反应物能达到百分之百的选择性和转化率。在过去三十多年中，合成化学家发现金属有机催化剂对许多反应有着良好的催化效果。但过渡金属的高昂价格，催化剂和反应物的分离困难使合成化学家把更多的目光转移到可以回收利用并且容易分离的固相负载有机金属催化剂上。许多负载型的金属催化剂被设计合成出来，并对很多的反应体系起到了不错的催化效果，有些已经具有了工业应用的价值。本论文将介绍一种新型高分子负载膦配体有机钯催化剂的合成及其催化性能的研究。　　在总结前人工作的基础上，本文首先设计了两种联苯型三苯基膦类配体。在参考并改进了文献的合成方法下，本文合成了其中一种配体，并将其负载在氯甲基化树脂上，然后将烯丙基氯化钯络合在配体上得到了所需要的催化剂，测得钯的负载量是0.12mmol/g。然后，本文对该催化剂对Suzuki反应的催化性能进行了研究。本文得到了该催化剂对Suzuki反应的最佳反应条件，并在该反应条件下对该催化剂对不同类型底物的Suzuki反应的催化效果进行了考察。实验表明，本文所制得的负载型催化剂对碘代芳烃、溴代芳烃与苯硼酸的反应显示出很好的催化活性，但对氯代芳烃和苯硼酸的反应没有催化活性。本文还对该催化剂的回收与循环使用性能进行了测试，也得到了满意的效果。在此基础上，本文提出了反应可能的机理。

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

§1-1联芳烃类化合物的重要性

§1-2 SUZUKI偶联反应研究背景简介

§1-3高分子负载金属催化剂

第二章高分子负载钯催化剂的合成

§2-1引言

§2-2有机膦配体的设计与合成

§2-3配体的负载和金属钯的络合

§2-4本章小结

第三章高分子负载钯催化剂催化的SUZUKI偶联反应

§3-1引言

§3-2芳基硼酸的合成

§3-3高分子负载钯催化下的SUZUKI偶联

§3-3-1碘代芳烃的偶联

§3-3-2溴代芳烃的偶联

§3-3-3氯代芳烃的偶联

§3-4催化剂的回收与循环利用

§3-5机理讨论

§3-6本章小结

第四章高分子负载钯催化剂用于HECK反应的探索

§4-1引言

§4-2高分子负载钯催化剂用于HECK偶联的探索

§4-3本章小结

第五章实验部分

§5-1高分子负载钯催化剂的合成

§5-1-1有机膦配体的合成

§5-1-2配体的负载和金属钯的络合

§5-2负载钯催化剂用于SUZUKI反应

§5-2-1苯硼酸的制备

§5-2-2卤代芳烃的Suzuki偶联反应

§5-2-3催化剂的回收与循环利用

§5-3负载钯催化剂用于HECK反应

参考文献

附录:典型化合物图谱

致谢

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