氧化型染发剂中11种染料成分的超声辅助萃取——HPLC-MS/MS测定方法研究

摘要

染发剂是一类特殊的化妆品。氧化型染发剂由于染色效果好、维持时间长等优点而颇受消费者青睐，成为应用最广泛的一类染发剂。但此类染发剂多以芳香胺和/或酚类有机组分为有效成分，易引起人体过敏、皮肤损害等不良反应，长期使用甚至可能导致“三致”。鉴于氧化型染发剂的安全性问题，各国纷纷制定相应的法规政策，规范了氧化型染发剂中有害物质的添加，并推荐了相应的测定方法，各国科学家也在积极寻求最佳测定方法以满足日益增多染料成分的检测需求。
　　本论文正是着眼于可能危害人体健康的氧化型染发剂中的有害染料成分，对其进行了测试方法的研究。在研究对象的选择上，综合考虑了我国和欧盟化妆品法规中禁限用氧化型染料的种类、现有的检测方法以及其在市售产品中的添加概率，选择了其中较具代表性的11种禁限用苯胺和苯酚类染料作为研究对象;在测试方法的选择上，本论文采用了分辨率较高的HPLC-MS/MS作为测试手段，通过优化样品前处理条件和HPLC-MS/MS检测条件，建立了氧化型染发剂中11种染料成分的简便、快速、灵敏的HPLC-MS/MS的检测方法。
　　本论文的研究内容及研究结果主要包括:
　　在样品前处理方法的研究中，采用了超声辅助萃取技术，并通过设计L9(34)正交试验和单因子实验优化了超声辅助萃取条件。得到的最佳前处理条件为:以5％的甲醇水溶液为提取溶剂，抗坏血酸为抗氧化剂，超声提取10min。为了消除染发剂样品中表面活性物质等对目标组分测定的影响，同时选择了以非极性的正己烷萃取基质，并过SPEC18小柱以实现净化待测样品的目的。
　　在HPLC-MS/MS测试方法的研究中，本论文考察了液相色谱柱、流动相、梯度洗脱程序和MS/MS条件对11种组分分离度和响应值的影响，最终选择了以EC-C18色谱柱进行分离，甲醇-10mmol/L乙酸铵水溶液为流动相，多反应监测模式采集质谱数据，并通过电喷雾离子源ESI(+)/(-)模式的切换，外标法定量，实现了11种染料成分10min内的同时测定。
　　所建立方法的检出限≤9.43μg/g，加标回收率为87.8％～118.1％，精密度≤7.37％(n=6)。具有简便、快速、灵敏的特点。
　　本方法可用于氧化型染发剂中痕量禁、限用染料的监测分析，为我国相关检测机构对进出口染发剂、市售染发剂样品的监督管理提供了有益的尝试。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 引言

1．2 氧化型染发剂简介

1．2．1 染发剂的分类

1．2．2 氧化型染发剂的成分组成

1．2．3 氧化型染发剂的染色机理

1．2．4 氧化型染发剂的危害

1．3 研究对象的选择

1．3．1 我国与欧盟化妆品规范的禁限用组分比较

1．3．2 市售氧化型染发剂中禁限用组分的使用情况

1．3．3 研究对象的选择

1．4 检测方法的研究

1．4．1 薄层色谱法

1．4．2 毛细管电泳法

1．4．3 气相色谱法

1．4．4 高效液相色谱法

1．4．5 气相色谱-质谱法

1．4．6 高效液相色谱-质谱法

1．4．7 高效液相色谱-串联质谱法

1．5 研究意义与研究内容

1．5．1 研究意义

1．5．2 创新点

1．5．3 研究内容

第二章 实验部分

2．1 主要药品与试剂

2．2 实验仪器设备

2．3 标准溶液的配制

2．4 样品前处理方法研究

2．4．1 前处理优化实验用加标染发剂样品的制备

2．4．2 正交试验

2．4．3 单因子实验

2．5 串联质谱条件

2．6 高效液相色谱条件

2．7 标准曲线的绘制

2．8 方法检出限(MDL)

2．9 加标回收实验和重复性实验

2．10 氧化型染发剂样品分析

第三章 方法的确立与结果讨论

3．1 标准溶液配制方法

3．2 样品前处理方法的确立

3．2．1 样品的涡旋振荡

3．2．2 样品的超声辅助萃取研究

3．2．3 样品净化方法研究

3．2．4 样品前处理方法小结

3．3 串联质谱条件的优化

3．3．1 离子源的选择

3．3．2 Fragment电压的优化

3．3．3 其他串联质谱参数的优化

3．4 高效液相色谱条件的优化

3．4．1 色谱柱的选择

3．4．2 流动相的选择

3．4．3 梯度洗脱程序的优化

第四章 方法评价与实际样品测试

4．1 方法评价

4．1．1 标准曲线的绘制

4．1．2 方法的检出限

4．1．3 方法的加标回收率与精密度

4．2 染发剂样品测试

第五章 结论

5．1 结论

5．2 进一步的研究设想

参考文献

论文发表情况

致谢