双（咪唑啉-2-亚胺）吡啶Fe、Ni、Pd配合物的合成及其催化烯烃聚合研究

摘要

本文合成了三种未见报道的携带咪唑啉环配体的Fe、Ni、Pd配合物，配体通过了1H NMR表征，三种配合物通过X-Ray单晶衍射分析都确定了其空间配位结构。Fe配合物在助催化剂改性甲基铝氧烷（MMAO）的活化下对乙烯表现出良好的聚合活性；Ni配合物在助催化剂改性甲基铝氧烷（MMAO）或者甲基铝氧烷（MAO）的活化下对降冰片烯表现出良好的聚合活性，但不能引发乙烯聚合；Pd配合物在助催化剂四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠（NaBAF）的活化下对乙烯或降冰片烯聚合均没有活性。
　　主要研究工作如下：1.2,6-双[(1,3-二-叔丁基-2-亚胺咪唑啉)甲基]吡啶·氯化亚Fe配合物的X-Ray单晶衍射分析结果表明，金属中心与配体上的两个氮配位而不是按照设计的与三个氮配位。该配合物在助催化剂MMAO的活化下催化乙烯聚合的活性达到1.68×107gPE·mol-1·h-1，得到重均分子量达到40万以上的线性聚乙烯。该配合物在80℃的温度下对乙烯聚合仍能保持较高的活性，具有良好的热稳定性，这可能得益于咪唑啉环上较大的取代基对金属中心起到了保护的作用。
　　2.2,6-双[(1,3-二-叔丁基-2-亚胺咪唑啉)甲基]吡啶·溴化Ni络合物的X-Ray单晶衍射分析结果显示，该配合物的结构与Fe配合物的结果不同，金属中心与三个氮配位，原本与金属中心相连的一个溴原子从金属中心脱落，以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中。该配合物在助催化剂MMAO的活化下催化降冰片烯聚合活性达到1.46×107g·mol-1·h-1，聚合物数均分子量达到150万，在MAO的或活化下催化降冰片烯聚合活性达到7.65×107g·mol-1·h-1，聚合物数均分子量达到50万。但是该配合物在MMAO/MAO的活化下对乙烯聚合表现出极微弱的活性。
　　3.2,6-双[(1,3-二-叔丁基-2-亚胺咪唑啉)甲基]吡啶·氯甲基Pd络合物的X-Ray单晶衍射分析结果表明，该配合物的结构与Ni配合物的结构相似，金属中心与三个氮配位，原本与金属原子相连的氯原子从金属中心脱落，以配位的形式存在于配合物晶体的晶胞结构中。该配合物在助催化剂四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠（NaBAF）的作用下对乙烯和降冰片烯聚合均没有活性。

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第一章 绪论

1.1引言

1.2烯烃配位聚合催化剂简介

1.3结语

1.4本论文的目的和研究内容

参考文献

第二章 双（咪唑啉-2-亚胺）吡啶Fe配合物的合成及其催化乙烯聚合研究

2.1引言

2.2合成结果与讨论

2.3 Fe配合物催化乙烯聚合

2．4实验部分

2.5本章小结

参考文献

第三章 双（咪唑啉-2-亚胺）吡啶Ni/Pd配合物的合成及其催化烯烃聚合研究

3.1引言

3.2合成结果与讨论

3.3 降冰片烯聚合

3.4 乙烯聚合

3.5 实验部分

3.6 本章小结

参考文献

第四章 全文总结

附表.配合物的单晶结构数据

表1 Fe配合物的原子坐标及热参数

表2 Ni配合物的原子坐标及热参数

表3 Pd配合物的原子坐标及热参数

致谢