亚甲基环丙烷的氟代烷基自由基开环

摘要

由于亚甲基环丙烷类化合物（MCPs）结构中同时存在双键和三元环，且双键和三元环直接相连接，因此这类物质容易发生很多反应。MCPs可以在双键上发生反应，也可以发生一系列的开环、关环等反应，可用于合成很多有意义的有机化合物。
　　由于亚甲基环丙烷类化合物中存在的独特结构，所以它参加的反应大多都条件温和。我们就针对其结构特性，通过自由基引发，在双键上先发生反应，通过双键的带动引发三元环的开环。从查找到的相关文献报道来看，对于亚甲基环丙烷与氟类化合物反应的报道较少，所以我们的设想是通过一系列氟代烷基来引发亚甲基环丙烷类化合物的开环反应。
　　本文先通过1,3-二溴丙烷与三苯基膦反应生成膦盐类化合物，然后膦盐类化合物与醛或酮类化合物进行维蒂希反应生成亚甲基环丙烷类化合物1。
　　在第一部分中，我们设计用碘化亚铜与全氟碘代丁烷反应，产生全氟丁烷自由基，然后由它来引发亚甲基环丙烷类化合物的自由基反应，最终我们发现可得到高产率的含氟的高烯丙基（homoallylic）化合物。在第二部分中我们设计用RfTMS/CsF/PhI(OCOR)2体系来对亚甲基环丙烷类化合物进行自由基开环反应，发现能得到产率较好的含氟高烯丙基醇酯类化合物。原子转移过程是再次引发自由基链反应的关键步骤。

目录

声明

第一章 亚甲基环丙烷类化合物的研究概述

1.1开环反应.

1.2环上取代反应.

1.3 MCPs参与的Diels-Alder反应.

1.4环加成反应.

1.5扩环反应.

1.6 MCPs的自由基反应.

1.7 MCPs双键上的反应.

1.8其它.

第二章 亚甲基环丙烷类化合的设计及合成.

2.1实验试剂.

2.2实验仪器.

2.3实验部分.

第三章 铜引发的亚甲基环丙烷开环反应.

3.1实验试剂.

3.2条件的探索.

3.3结果与讨论.

3.4底物的拓展.

3.5本章总结.

第四章 RfTMS/CsF/PhI(OCOR)2体系对MCPs的自由基开环研究.

4.1产生三氟甲基自由基的各种条件.

4.2实验部分.

4.3实验试剂.

4.4反应（3）条件的筛选.

4.5结果与讨论.

4.6反应（3）底物的拓展.

4.7本章总结.

第五章 全文总结.

第六章 化合物的核磁共振谱图.

6.1化合物1的核磁共振谱图.

6.2化合物2的核磁共振谱图.

6.3化合物3的核磁共振谱图.

附录：化合物结构一览表

已发表论文情况.

参考文献

致谢