甲醛与三种肼反应的光谱特征及其在液相色谱分析中的应用

摘要

论文研究了不同状态样品中甲醛、偏二甲肼、甲基肼、肼几类化合物的高效液相色谱分析方法。利用甲醛与偏二甲肼、甲基肼、肼反应的产物为腙类化合物，使得原本在紫外区没有吸收的甲醛与三种肼均可以利用高效液相色谱.紫外检测器进行检测。本文最大的创新点在于用一种方法测定了两类污染物。通过对农药比久中残留的偏二甲肼，废水中的三种肼，发动机尾气以及水产品中的甲醛进行检测，证明了此方法可靠易行，可以推广到对各种基质中甲醛与肼类化合物的测定。论文的主要研究内容如下： 1.查阅了大量文献，对甲醛与三种肼的测定方法的研究进展做了全面综述。 2.研究了偏二甲肼、甲基肼、肼分别与甲醛反应产物的紫外吸收光谱特征，测得了三种腙的表观摩尔吸光系数，并采用外推法测定了偏二甲腙与甲腙的摩尔吸光系数。结果表明：偏二甲腙的摩尔吸光系数为3576 L.mol/cm，甲腙的摩尔吸光系数为2819 L-mol/cm，腙的表观摩尔吸光系数为1453 L.mol/cm。 3.建立了用甲醛衍生测定比久中残留偏二甲肼的方法。选定Zorbax ODS色谱柱，磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0).甲醇(94/6 v/v)为流动相，检测波长为237nm。结果表明：该方法的线性范围在0.056～960mg/L内，检出限为0.13gg.g，回收率为97.5‰103.4％，相对标准偏差为0.9‰1.8％。 4.建立了用甲醛衍生测定污水中三种肼的方法，选定Akasil.C18柱，流动相为磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0).甲醇(90/10 v/v)，紫外检测波长230nm。 5.建立了用偏二甲肼衍生测定发动机尾气中甲醛的方法，采用自制配气装置配制了甲醛标准气体，配气精密度S3.5％。在最佳实验条件下，方法在0.0836～6.688mg.L以内呈现良好的线性，方法的精密度在2.6‰3.7％。加标回收率为91.9％～110.5％。 6.建立了用偏二甲肼衍生测定水产品中微量甲醛的方法。选用。Diamonsil C18柱，磷酸盐缓冲溶液(pH=6.7)-甲醇(7.5/25 v/v)，甲醛的检出限为0.5gg.g～。加标回收率为88.0％～110.0％。线性范围为0.12～1200mg.L样品的相对标准偏差茎5.7％。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章综述

1.1甲醛测定方法的研究进展

1.1.1概述

1.1.2甲醛的存在形式

1.1.3甲醛的定性测定

1.1.4甲醛的定量测定

1.2肼类化合物测定方法的研究进展

1.2.1概述

1.2.2肼类化合物的定量测定

1.3本论文研究的目的、内容和方法的创新点

1.3.1论文研究目的

1.3.2论文研究内容

1.3.3方法的创新点

参考文献

第二章肼类化合物与甲醛反应的光谱特征

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1试剂及仪器

2.2.2实验步骤

2.3结果与讨论

2.3.1紫外光谱图

2.3.2肼类化合物与甲醛反应紫外吸收随反应时间的变化

2.3.3肼类化合物与甲醛反应产物摩尔吸光系数的测定

2.3.4郎伯-比尔定律测定三种产物的表观摩尔吸光系数

2.4结论

参考文献

第三章柱前衍生高效液相色谱法测定比久中游离的偏二甲肼

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1仪器和试剂

3.2.2色谱条件

3.2.3溶液配制

3.3结果与讨论

3.3.1衍生反应pH及缓冲溶液的选择

3.3.2甲醛衍生剂加入量的选择

3.3.3反应时间的选择

3.3.4反应温度对衍生反应的影响

3.3.5线性范围、精密度和加标回收率

3.3.6样品中偏二甲肼峰的确定及方法的检出限

3.3.7样品分析

3.4结论

参考文献

第四章甲醛衍生高效液相色谱测定废水中的三种肼

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1样品制备

4.2.2样品前处理

4.2.3仪器和试剂

4.2.4色谱条件

4.2.5溶液配制

4.2.6样品衍生

4.3结果与讨论

4.3.1流动相的选择

4.3.2衍生剂的选择

4.3.3线性范围与检出限

4.3.4方法的加标回收率与精密度

4.3.5样品的测定

4.3.6容量因子

4.3.7分离度

4.4结论

参考文献

第五章偏二甲肼衍生高效液相色谱法测定甲醇/汽油混合燃料发动机尾气中的甲醛

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1衍生原理

5.2.2仪器与试剂

5.2.3样品采集

5.2.4色谱条件

5.2.5流动相的配制

5.2.6自制配气装置的设计及操作

5.2.7甲醛标准气体的配制

5.2.8样品气及甲醛标准气的衍生

5.3结果与讨论

5.3.1衍生反应pH的选择

5.3.2偏二甲肼浓度的选择

5.3.3注入时间以及反应时间的选择

5.3.4反应温度的选择

5.3.5配气的精密度

5.3.6线性范围与检出限

5.3.7精密度

5.3.8加标回收率

5.3.9样品测定

5.4结论

参考文献

第六章偏二甲肼衍生高效液相色谱测定水产品中的甲醛

6.1引言

6.2实验部分

6.2.1样品处理

6.2.2仪器与试剂

6.2.3色谱条件

6.2.4溶液配制

6.2.5衍生步骤

6.3结果与讨论

6.3.1偏二甲肼的用量

6.3.2线性范围与检出限

6.3.3精密度

6.3.4加标回收率

6.3.5样品测定

6.4结论

参考文献

攻读硕士学位期间所发表的论文

致谢