4’-取代三联吡啶和类三联吡啶配体及其配合物的合成、结构和性质研究

摘要

三联吡啶及类三联吡啶的研究已成为现代配位化学研究的热点之一。对于三联吡啶配体(特别是4'位置取代的三联吡啶)，在结构方面，不仅是强三齿螯合配体，而且能裁剪修饰而自组装成各式各样图案的配合物，构建奇异的空间结构：在功能方面，不仅含大冗共轭体系而广泛用于荧光的器件和材料等研究，而且具有优良的电、磁、分子载体和催化等方面性质。本文分别用僻至苯基、2-呋喃基和甲酸基对4位进行功能化，多种方法合成三种配体，并利用多种方法构筑结构新颖以Cd2+、Zn2+为主的配合物，并对它们进行晶体结构和荧光等多种表征。具体为： ①三种方法合成了4q4-羟苯基).-2，2'：6，2'，三联吡啶配体(pH_-ptpy)，并得到了配合物Cd(P.Ho-ptpy)C12的单晶结构；比较了配体和配合物的室温固体荧光性能和电化学行为。 ②比较了配体和配合物的晶体结构和室温固体荧光性能。 ③配合物c1.c5属同构单核化合物，减弱配体荧光；配位聚合物c6为首例Hctpy中羧酸参与配位的化合物，形成无限一维链，增强配体荧光。 其次，类三联吡啶的研究很广，其中三聚氰胺能通过丰富的氢键发生奇异的自组装而构建超分子网络。本文中合成了三个含夹层结构的铜(II)配合物1.3，并进行了电化学研究。共结晶的配合物2和3均由两个中性部分组成，结构新颖、含丰富的氢键、且铜直接与三聚氰胺的氮成键，配合物3还包含少见的轴向位置由不同配体占据的二聚羧酸笼状铜单元。 另外，2-噻吩基或2_呋喃基取代的2，2.联吡啶或吡啶类配体及其配合物的结构和功能都很奇特。本文描述其晶体结构，探讨了其循环伏安行为和紫外吸收性质受pH值影响的显著变化，预测其可能变化的机理。 特别说明本文中的三联吡啶(或tpy)均指2，2，：6，2，三联吡啶。