硫脲类催化剂催化不对称Aza-Henry反应研究和四羟基二苯乙烯苷提取纯化工艺研究

摘要

本论文主要包括两部分内容：
　　一、催化不对称Aza-Henry反应。
　　不对称催化合成是实现不对称合成的最理想的方法，运用小剂量的手性催化剂便可实现手性产物的大量制备。催化不对称Aza-Henry反应是其中一种重要的生成新的碳碳键的方法，其产物手性β-硝胺化合物是合成α,β-二元胺等一系列有机化合物中间体的原料。
　　催化不对称Aza-Henry反应的催化剂主要包括金属配合物催化剂和有机小分子催化剂两大类，这两类催化剂在不对称反应中均有着广泛的应用前景。硫脲类有机小分子化合物因其易于制备，易于形成氢键从而活化反应物的特点，越来越受到化学家们的重视。本课题以金鸡纳生物碱和廉价易得的手性氨基酸为原料，设计合成了一类多氢键硫脲类双功能催化剂，并考察了其在催化不对称Aza-Henry反应中的应用。
　　研究结果表明：设计合成的手性硫脲催化剂能高效、高对映选择性地催化不对称Aza-Henry反应。在最佳反应条件下，催化剂46h可以获得高达90％的化学产率和99％ee值的R-构型产物。将催化体系应用于硝基乙烷时，仍可得到85％的化学产率,17:1的立体选择性和99％的对映选择性。本反应原料廉价易得，催化剂合成简便，用量低，生成的光学纯产物有很重要的实用价值，所以该课题提供了新的实用的催化体系催化不对称Aza-Henry反应，具有广阔的应用前景。
　　二、何首乌中四羟基二苯乙烯苷的提取和分离。
　　我国传统中医及抗衰老中药可挖掘的宝库很多，中药及其有效成分在防治血管性痴呆方面具有潜在优势和良好的应用前景。何首乌为蓼科多年生草本植物的块根,何首乌在我国资源丰富，药用历史悠久，自古以来被视为延年益寿之佳品。其主要的功效性成分四羟基二苯乙烯苷近年来成为研究的热点。
　　四羟基二苯乙烯苷具有良好的水溶性，便于从原料中提取。同时，它又具有强极性、存在敏感性基团（酚羟基）、易形成氢键以及极端条件的不稳定性等结构特点使得其分离纯化颇具有挑战性。四羟基二苯乙烯苷相关文献都涉及到各种柱层析分离方法，然而，柱层析操作繁琐，一方面样品损失比较大，导致产率偏低，另一方面大量洗脱溶剂的使用使得成本很高，因此不适合大规模的工业化生产。发展一种操作简便、成本低廉的分离提纯方法有很重要的意义和很大的市场需求。
　　本课题组以何首乌粉末为原料，采用工业乙醇超声提取，经过乙醚冷浸萃取和乙酸乙酯萃取两步操作除杂得到粗产物。然后用适当的碱处理后成盐纯化，酸调又重新生成四羟基二苯乙烯苷，再用乙酸乙酯萃取，最终得到高达99％的纯度。研究结果证明：我们所设计的提取分离工艺简单，成本较低，适用于放大化操作。

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前言

文献回顾

1. 不对称 Aza-Henry 反应

2. 四羟基二苯乙烯苷的提取分离工艺研究

正文

第一部分 催化不对称 Aza-Henry 反应

1 材料

2 方法

3.结果与讨论

第二部分 何首乌中四羟基二苯乙烯苷的提取分离

1 材料

2 方法

3.结果与讨论

小结

参考文献

附录

个人简历和研究成果

致谢