五元杂环衍生双齿配体及其锰、钯配合物的合成与结构表征

摘要

五元杂环是一类具有独特结构的化合物,其杂原子具有孤对电子,使此类化合物能够形成结构多样的双齿、多齿配体,此类配体具有较好的配位能力,能与多种金属试剂反应制备结构稳定、性能优良的金属配合物。本论文主要研究了五元杂环衍生双齿配体的合成及其与金属锰、钯的配位化学反应。具体工作如下:
　　1.化合物1a-b分别与2-溴噻唑/噻吩反应,合成2-(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦基)噻唑(R=H,i-Pr)2a-b和2-(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦基)噻吩(R=H,i-Pr)3a-b;以1a-d为原料,与4-氯甲基噻唑盐酸盐反应,合成新化合物2-[(3.5-二取代基-1.2.4-二唑膦基)-4-亚甲基]噻唑(R=H, i-Pr,Ph,t-Bu)4a-d。并通过熔点、核磁共振、X-单晶衍射等手段对这些新化合物进行结构表征。
　　2.化合物1a-d为原料,与呋喃-2-甲酰氯反应,合成羰基桥连的2-[(3.5-二取代基-1.2.4-二唑膦基)-2-羰基]呋喃(R=H, i-Pr,Ph,t-Bu)5a-d;与噻吩-2-甲酰氯反应,合成2-[(3.5-二取代基-1.2.4-二唑膦基)-2-羰基]噻吩(R=H, i-Pr,Ph, t-Bu)6a-d,并通过熔点、核磁共振、X-单晶衍射等手段对新化合物进行表征。
　　3.初步探索五元杂环衍生双齿配体与金属锰、钯的配位化学。以2a、4a为配体,与锰试剂反应合成锰配合物Ⅰ、Ⅱ;以6c、6d为配体,与钯试剂反应制备钯配合物Ⅲ、Ⅳ。通过实验现象变化、红外测试以及产物溶解性可以证实双齿配体与金属锰、钯反应得到了相应的配合物。

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1 前言

1.1含N杂环衍生配体锰配合物的研究进展

1.2 含N杂环衍生配体钯配合物的研究进展

1.3立题

2 含N、S五元杂环衍生双齿配体的合成与表征

2.1引言

2.2结果与讨论

2.3结论

3 含S、O杂环衍生羰基桥联双齿配体的合成与表征

3.1引言

3.2 结果与讨论

3.3结论

4 新型五元杂环衍生双齿配体与金属锰、钯的配位行为研究

4.1引言

4.2配合物Ⅰ、Ⅱ的合成

4.3配合物Ⅲ、Ⅳ的合成

4.3结论

5 实验部分

5.1 试剂的干燥处理

5.2实验仪器

5.3膦杂吡唑的合成[52-53]

5.4 实验步骤

总结

致谢

参考文献

附录A部分化合物的核磁谱图

附录B 部分化合物的红外谱图