二(三氟甲磺酰)亚胺锂和苯氧菌酯的合成工艺研究

摘要

本论文主要分为两部分:
　　第一部分:二(三氟甲磺酰)亚胺锂的合成工艺研究
　　二(三氟甲磺酰)亚胺锂((CF3SO2)2 NLi)是二(三氟甲磺酰)亚胺盐化合物系列的第1个成员，在强拉电子效应的三氟甲基协同参与下，二(三氟甲磺酰)亚胺锂阴离子中N原子上的负电荷可通过共振作用分散到整个O-S-N骨架上而高度离域化，从而大大增强了离子的稳定性；另一方面两个大体积三氟甲基的空间位阻，使该类离子的配位能力大大削弱，使它展现出潜在的强的化学亲电性、高Lewis酸酸性及优良的固体表面特征，从而使得该类物质在众多领域具有广泛的用途，如制锂离子二次电池电解质、离子液体、选择性氟化试剂和环境友好的高效Lewis酸催化剂。
　　本部分论文用两种方法分别讨论并比较了合成二(三氟甲磺酰)亚胺锂的过程。第一种方法是以三氟甲磺酸为起始原料，它先与五氯化磷反应生成三氟甲磺酰氯，三氟甲磺酰氯经过氨解在三乙胺或吡啶催化作用下再次与三氟甲磺酰氯发生反应生成二(三氟甲磺酰)亚胺的三乙胺或吡啶盐，此盐在氢氧化钠作用下成为二(三氟甲磺酰)亚胺钠盐，钠盐又经过硫酸酸化生成二(三氟甲磺酰)亚胺，最后在碳酸锂或氢氧化锂作用下生成最终产物二(三氟甲磺酰)亚胺锂，总产率为25％左右。第二种方法以三氟甲磺酰氟代替三氟甲磺酰氯为起始原料，采取与第一种方法类似地过程合成二(三氟甲磺酰)亚胺锂，最终产率为78％左右。后者工艺流程简单、成本较低、污染小、收率高、产品质量好。同时得副产物氟化铵、氟化钠和硫酸钠。适合工业生产，具有重要的应用价值。
　　第二部分苯氧菌酯的合成工艺研究
　　苯氧菌酯又叫醚菌酯(Kresoxim-methy1)是由巴斯夫公司以自然界中的一种蘑菇的天然产物为基础仿生合成的一种具有全新作用方式的杀菌剂。其制剂的商品名称为翠贝(Stroby)，是一种优秀的新型杀菌剂，它有四个特点:一是具有很高的活性，同时兼具良好的保护和治疗作用；二是持效期长，与其它常用杀菌剂无交互抗性；三是杀菌谱广，对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性；四是高效低毒、低残留，具有高度的选择性，对作物、人畜、非靶标生物和环境安全。
　　本论文先后研究了多种合成方法，首先选取对叔丁基甲苯为原料，通过两次Friedel-crafts反应得到酮酯，因收率较低不得不放弃该方法。最终选择邻溴甲苯为起始原料制得格氏试剂，格氏试剂和草酰氯单甲酯进行偶联反应得到酮酯，进而与甲氧胺盐酸盐缩合得到重要的中间体肟酯，再经 NBS溴化后与邻甲苯酚钠反应制得(Z)，(E)-醚菌酯混合物，此混合物在干燥甲醇中经过氯化氢作用下得到(E)-醚菌酯，总产率大于30％。该工艺流程简单、原料易得、成本较低、污染小、收率高、质量好、值得工业化推广。
　　两部分合成研究的中间体和最终产物通过核磁、红外、元素分析等对化合物进行了表征。

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英文摘要

第一部分 二（三氟甲磺酰）亚胺锂的合成工艺研究

第一章 绪论

1 概述

2 二（三氟甲磺酰）亚胺锂的应用

3 国内外二（三氟甲磺酰）亚胺锂的合成研究概况

4 主要研究内容

第二章 实验部分

1 实验试剂和仪器

2 以三氟甲磺酰氯为原料合成二（三氟甲磺酰）亚胺三乙胺盐

3 以三氟甲磺酰氟为原料合成二（三氟甲磺酰）亚胺三乙胺盐

4. 二（三氟甲磺酰）亚胺锂的合成

第三章 结果与讨论

1 以三氟甲磺酰氯为原料合成二（三氟甲磺酰）亚胺三乙胺盐

2 以三氟甲磺酰氟为原料合成二（三氟甲磺酰）亚胺三乙胺盐

3 二（三氟甲磺酰）亚胺锂的合成

4 工艺流程及三废处理

5 结论

参考文献

第二部分 苯氧菌酯的合成工艺研究

第一章 绪论

1 概述

2 国内外苯氧菌酯的合成研究概况

3 主要研究内容

第二章 实验部分

1 实验试剂和仪器

2 以对叔丁基甲苯为原料合成邻甲基苯甲酰甲酸甲酯

3 以邻溴甲苯为原料合成邻甲基苯甲酰甲酸甲酯

4 苯氧菌酯的合成

第三章 结果与讨论

1 以对叔丁基甲苯为原料合成邻甲基苯甲酰甲酸甲酯

2 以邻溴甲苯为原料合成邻甲基苯甲酰甲酸甲酯

3 工艺流程及三废处理

4 结论

参考文献

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